在一定的色譜操作條件下(例如:當(dāng)流速、溫度一定時(shí)),是固定相的結(jié)構(gòu)決定了化合物的相對(duì)保留(出峰順序),色譜分離的過程和化合物流出色譜柱的時(shí)間。如果任意兩個(gè)化合物流出色譜柱所需的時(shí)間相同,則它們無法得到分離。如果它們能夠得到分離,固定相對(duì)他們的保留程度不同,流出色譜柱的時(shí)間也不同。
固定相的極性
我們通常依據(jù)極性來挑選色譜柱。極性是固定相的一個(gè)整體性質(zhì),它是由固定相的結(jié)構(gòu)決定的。固定相的極性并不會(huì)直接影響分離的獲取,但會(huì)對(duì)色譜柱特性產(chǎn)生各種影響。一些重要的色譜柱特性有:柱壽命、溫度限制、流失水平和樣品容量。直接影響分離的是固定相的選擇性,它與固定相極性的概念?;煊?,這樣并不準(zhǔn)確但較為普遍。
固定相的選擇性
與極性相同,固定相的選擇性也是由其結(jié)構(gòu)決定的,但目前對(duì)其的理解還尚不*,也不容易解釋與描述。簡單來說,選擇性就是固定相分辨兩種化合物的物理或化學(xué)性質(zhì)細(xì)小差別的能力。從固定相的角度來看,只要兩種化合物的性質(zhì)之間具有可辨別的細(xì)微差別,那么固定相和它們之間的相互作用便不同。如果作用力的區(qū)別較為明顯,則其中一個(gè)化合物的保留程度勢(shì)必更強(qiáng),則分離發(fā)生。但如果,某一特定的固定相無法辨別化合物之間性質(zhì)上的差異,即便它們的結(jié)構(gòu)不同,則仍無法得到分離。
固定相與待測(cè)物的一些性質(zhì)如:極性、溶解性、偶極大小和氫鍵結(jié)合能力等共同影響了選擇性。在很多情況下,都不是單一的因素在起作用,所以通常都存在多重選擇性影響。而且,很多的化合物性質(zhì)如氫鍵或偶*度比較難以測(cè)定。這也就使得準(zhǔn)確預(yù)測(cè)和解釋化合物在色譜柱上的保留或分離是十分困難的。
不過,一些一般性的規(guī)律還是可以遵循的。所有的固定相都有與極化率相關(guān)的相互作用,極性較強(qiáng)的物質(zhì)一般保留也會(huì)增加。對(duì)于甲基和苯基取代的聚硅氧烷類固定相,這是它們*重要的相互作用。物質(zhì)在固定相中的溶解性也會(huì)影響保留,溶解性越強(qiáng)則保留越強(qiáng)。聚乙二醇類和氰丙基取代的聚硅氧烷類固定相具有很強(qiáng)的偶極和氫鍵特性。三氟丙基取代的聚硅氧烷類固定相則具有中等的偶極特性。
大連日普利科技儀器有限公司是專注于研發(fā)和生產(chǎn)先進(jìn)的色譜類分析儀器及相關(guān)產(chǎn)品的專業(yè)化高科技公司。
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