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鋼鐵及合金中的錳的測定方法

來源:南京恒瑞分析儀器有限公司   2011年09月16日 16:16  

  錳是金屬材料中的重要臺金元索之一。它在鋼中通常以固溶體及化合態形式存在。錳是良好的脫氧劑和脫硫劑,能降低由于鋼中的硫所引起的熱脆性,從而改善鋼的熱加工性能.提高鋼的可鍛性。增加錳的含量,可提高鋼的強度和硬度。

  普通鋼中含錳量為0.25%~8%,低合金錳鋼中錳的含量為0.8%~1.5%,耐磨的高錳鋼的錳量達14%。
  錳的化合物易溶于硫酸、稀硝酸,形成二價離子。在錳的化臺物中,二價錳離子zui穩定。這種離子在酸性條件下可能被氧化成七價錳,即高錳酸。用還原劑標準溶液滴定或根據高錳酸根顏色的深度與含量成正比來用分光光度法都可測定錳含量。
  國家標準分析方法有:GB/T223.4—1988《鋼鐵及合金化學分析方法 硝酸銨氧化容量法測定錳量》、GB/T223.58一1987《鋼鐵及合金化學分析方法 亞砷酸鈉一亞硝酸鈉滴定法測定錳量》、GB/T223.63—1988《鋼鐵及合金化學分析方法 高碘酸鋼(鉀)光度法測定錳量》.GB/T223.64-1988《鋼鐵及合金化學分析方法 火焰原于吸收光譜法測定錳量》。
  工廠實用分析方法有:過硫酸銨法、分光光度法。
  過硫酸銨法的優點是簡便、快速、準確;主要缺點是亞砷酸鈉與高錳酸反應在終點時并不能*將七價錳還原成二價,同時還存在三價和四價錳。因此,此法不能用理論值計算結果,而必須用標樣計算滴定度。另外,鉻量高時,終點不易觀察.必須分離鉻。
  分光光度法為鋼鐵中錳的快速分析方法。
  一、過硫酸銨與銀鹽氧化一亞砷酸鈉與亞硝酸鈉滴定法
  1.方法要點
  試樣以硫、磷、硝混酸溶解,并以硝酸銀為催化劑,用過硫酸銨將錳氧化為高錳酸。然后用亞砷酸鈉-亞硝酸鈉還原。
  2.主要反應
  2Mn(NO32+g2O2+6HNO3=2HMnO4+10AgNO3+2H2O
  5Na3AsO3+2HMnO4+4HNO3=2Mn(NO32+5Na3AsO4+3H2O
  5NaNO2+2HMnO4+4HNO3=2Mn(NO32+5NaNO3+3H2O
  3.試劑 
  (1)混酸甲(硫酸+磷酸+硝酸+水=100+125+250十525)。
  (2)混酸乙(硝酸+磷酸+水=50+700+250)。
  (3)王水(鹽酸+硝酸=3+1)。
  (4)高氯酸(濃)。
  (5)硝酸銀溶液(1.7%)。
  (6)過硫酸銨溶液(25%)。
  (7)氯化鈉溶液(1%)。
  (8)亞砷酸鈉一亞硝酸鈉標準溶液{c[1/2(Na3AsO3-NaNO3)]=0.05mol/L}稱取1.25g三氧化二砷固體于250mL燒杯中,加入50mL NaOH溶液(1mol/L),微熱使其溶解,然后
用硫酸溶液[c(1/2H2SO4)=1mol/L]中和至中性,加入2g碳酸氫鈉,0.95g亞硝酸鈉,待*溶解后移入1L容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。
  4.分析步驟
  (1)普通鋼及低合金鋼中錳的測定 稱取0.5000g試樣于250mL錐形瓶中,加入30mL混酸甲,加熱溶解,煮沸2~3min,以驅盡氮的氧化物。于溶液中加入80mL水,5mL硝酸銀溶液,10mL過硫酸銨溶液,加熱.煮沸30~40s,取下.靜置1-2min。流水冷卻至室溫。
  溶液中加入5mL氯化鈉溶液,立即用亞砷酸鈉-亞硝酸鈉滴定至紅色消失。
  (2)高錳鋼中錳的測定 稱取0.1000g試樣于250mL錐形瓶中,加入10mL混酸乙,低溫溶解,并驅盡氮氧化物。加入80mL水,10mL硝酸銀溶液,40mL過硫酸銨溶液,加熱,煮沸30-40s。取下,靜置1min,流水冷卻至室溫;
  加入5mL氯化鈉溶液,搖勻.立即用亞砷酸鈉一亞硝酸鈉滴至紅色消失。
  (3)高鉻鋼中錳的測定 稱取0.5000g試樣于250mL錐形瓶中.加入10mL王水,加熱溶解.再加入10mL高氯酸,加熱至冒高氯酸白煙,用濃鹽酸使鉻揮發盡,并驅盡Cl-至近干,取下,稍冷。
  以下操作同(1)普通鋼及低合金鋼中錳的測定.,
  5.計算
  w(Mn)=V×f/m×100%"
  式中 w(Mn)——試樣中錳的質量分數,%;
  V——消耗亞砷酸鈉一亞硝酸鈉的體積,mL;
  f——亞砷酸鈉一亞硝酸鈉標準溶液對錳的滴定度,g/mL;
  m——稱取的試樣量,g。
  6.跗注
  (1)分析生鐵或鋼中含有石墨碳時,加入25mL水將溶液稀釋,并將石墨碳及硅酸沉淀濾去,用硝酸溶液(2%)洗滌數次。
  (2)溶液煮沸時間不能太長,否則分析結果偏低。
  (3)標準樣品和試樣溶液滴定速度要求一致。
  (4)高鉻鋼等難溶試樣,可先加濃鹽酸初步溶解后,補加適量硝酸處理。
  (5)趕Cl-時,要求冒高氯酸白煙時間達1min以上,以后繼續操作至加硝酸銀溶液時應無白色沉淀產生為宜;可適當補加硝酸及高氯酸冒煙除盡Cl-。
  7.測定范圍
  錳含量≤10%。
  二、分光光度法
  1.方法要點
  以酸溶解試樣.用硝酸銀作催化劑.過硫酸銨氧化錳成高錳酸,測定吸光度。
  2.試劑
  (1)王水(鹽酸十硝酸=2+1)。
  (2)高氯酸(濃)。
  (3)混合酸 1g硝酸銀溶于500mL水中,加入25mL濃硫酸,30mL濃磷酸.30mL濃硝酸,用水稀釋至1L。
  (4)過硫酸銨溶液(15%)。
  (5)EDTA溶液(5%)。
  (6)高錳酸鉀標準溶液[c(1/5KMnO4)=0.01mol/L]。
  3.分析步驟
  稱取0.5000g試樣于150mL錐形瓶中,加入15~20mL王水,加熱溶解后加人5mL高氯酸,繼續加熱至冒白煙1min。冷卻,加入少量水溶解鹽類,并移人50mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。
  吸取5mL試液于150mL錐形瓶中,加入20mL混合酸,加熱近沸.加入5mL過硫酸銨溶液,煮沸1min。冷卻后,移人50mL容量瓶中.用水稀釋至刻度,搖勻。
  空白液:取少量試液加入2滴EDTA溶液,至顏色褪盡。
  在渡長530nm處,用2cm比色皿,用空白液調零,測定吸光度。
  4.標準曲線的繪制
  (1)標準樣品的曲線稱取相同或相近牌號,不同錳量的標準樣品,同試樣操作,繪制吸光度和錳量的標準曲線。
  (2)標液的曲線 吸取1,3,5,7,9mL高錳酸鉀標準溶液于一組50mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,同試樣操作,繪制吸光度和錳量的標準曲線。
  5.附注
  (1)本法zui適于高鉻鋼、鎳鉻不銹鋼中錳的測定。
  (2)碳鋼或低合金鋼可用以下方法:稱取0.1000~0.5000g試樣加20mL混酸溶解.加過硫酸銨5mL,并加熱煮沸1min,冷卻后以水稀釋至50mL。以水作空白測其吸光度。
  (3)生鐵試樣溶解后,需將石墨碳濾去,以后按(2)碳鋼或低合金鋼步驟進行。
  6.測定范圍

  錳含量0.070%~1.00%。
  三、錳的爐前快速分光光度法
  1.方法要點
  試樣以酸溶解.在一定的酸度條件下.硝酸銀作催化劑,過硫酸銨將錳氧化成高錳酸,測定其吸光度。
  2.試劑
  (1)混酸 4g硝酸銀溶于750mL水中,加250mL濃硝酸,加20mL濃磷酸,混勻。
  (2)過硫酸銨溶液(10%)。
  3.分析步驟
  稱取0.0500g試樣于100mL三角瓶中,加入15mL混酸,加熱溶解,加入5mL過硫酸銨(10%),煮沸10s,立即加入50mL水。于波長530nm處,用1cm比色皿,以水作空白,測定吸光度。
  4.標準曲線的繪制
  稱取相同或相近牌號,不同錳量的標準樣品,同試樣操作,繪制吸光度和錳量的標準曲線或采用標樣測定系數計算分析結果。
  5.測定范圍
  錳含量0.50%~0.80%。

 

 

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