電化學(xué)工作站基本原理,應(yīng)用及選型
電化學(xué)工作站(Electrochemical workstation) 是電化學(xué)測(cè)量系統(tǒng)的簡(jiǎn)稱,是電化學(xué)研究和教學(xué)常用的測(cè)量設(shè)備。主要有2大類,單通道工作站和多通道工作站。應(yīng)用于生物技術(shù)、物質(zhì)的定性定量分析等。
主要應(yīng)用領(lǐng)域:
研究電化學(xué)機(jī)理
生物技術(shù)(醫(yī)療診斷,可穿戴)
物質(zhì)的定性定量分析(重金屬、農(nóng)殘、食品、水質(zhì)監(jiān)測(cè))
常規(guī)電化學(xué)測(cè)試(電合成、電催化、電沉積、光致電化學(xué)、電化學(xué)發(fā)光)
納米科學(xué)研究
傳感器研究(氣體傳感器和生物傳感器, DNA、免疫、病毒)
腐蝕及防護(hù)研究(金屬腐蝕、緩蝕劑、涂層)
能源材料研究(鋰電池、太陽(yáng)能電池、燃料動(dòng)力電池)
電鍍研究(銅含量的分析)
1、 三電極體系
三電極體系含兩個(gè)回路,一個(gè)回路由工作電極和參比電極組成,用來(lái)測(cè)試工作電極的電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程,另一個(gè)回路由工作電極和輔助電極組成,起傳輸電子形成回路的作用。
如上所述,三電極體系包括工作電極、對(duì)電極和參比電極,那么它們的選擇標(biāo)準(zhǔn)又是什么呢?
1.1工作電極
一般的工作電極需滿足以下三個(gè)條件:
①所研究的電化學(xué)反應(yīng)不會(huì)因電極自身所發(fā)生的反應(yīng)而受到影響,并且能夠在較大的電位區(qū)域中進(jìn)行測(cè)定。
②電極必須不與溶劑或電解液組分發(fā)生反應(yīng)。
③電極面積不宜太大,電極表面最好是均一平滑,且能夠通過(guò)簡(jiǎn)單的方法進(jìn)行表面凈化。
常見(jiàn)的“惰性”固體電極有玻碳、鉑、金、銀、鉛、導(dǎo)電玻璃(FTO,ITO等)。常用的液體電極有液態(tài)汞。采用固體電極時(shí),為了保證實(shí)驗(yàn)的重現(xiàn)性,需注意建立合適的電極預(yù)處理步驟。
1.2輔助電極(counter electrode)
輔助電極也叫對(duì)電極,其作用是和工作電極組成一個(gè)串聯(lián)回路,只起到導(dǎo)電的作用。
在電化學(xué)研究中經(jīng)常選用性質(zhì)比較穩(wěn)定的材料,比如鉑或者石墨。(在需要長(zhǎng)時(shí)間電化學(xué)實(shí)驗(yàn)的體系中最好選擇石墨電極,因?yàn)樽罱暮芏辔墨I(xiàn)表明,當(dāng)選用Pt做對(duì)電極時(shí),長(zhǎng)時(shí)間的測(cè)試往往會(huì)使Pt溶解,工作電極在掃描的過(guò)程中會(huì)沉積Pt,從而可能會(huì)影響工作電極的活性)
為了減少輔助電極極化對(duì)工作電極的影響,輔助電極本身的電阻要小,并且不易極化,其面積通常要求大于工作電極。其原因是在相同的電流下,如果電極面積大,那么電流密度小,根據(jù)B-V方程,其過(guò)電位小,極化小,因此電化學(xué)工作站的靈敏度高,干擾小。反過(guò)來(lái)說(shuō),當(dāng)工作電極的面積非常小時(shí),極化電流引起的輔助電極的極化可以忽略不計(jì),即輔助電極的電勢(shì)在測(cè)量中始終穩(wěn)定,此時(shí)輔助電極可以作為測(cè)量回路中的電勢(shì)基準(zhǔn),即可作為參比電極。例如,研究超微電極時(shí),可用二電極體系就可以完成測(cè)量。
1.3參比電極(reference electrode)
一般的參比電極需滿足以下三個(gè)條件:
①電極電勢(shì)已知且穩(wěn)定,重現(xiàn)性好的可逆電極。即電極過(guò)程的交換電流密度相當(dāng)高,是不極化或難極化電極,因此能迅速建立熱力學(xué)平衡電位,其電極電勢(shì)符合Nernst方程。
②參比電極內(nèi)的電解液不與電解池中的電解液或相關(guān)物質(zhì)反應(yīng)。
③電極電位的溫度系數(shù)小。
④參比電極中的電解液離子滲透到溶液中不會(huì)影響工作電極的反應(yīng)。
常用的參比電極有:飽和甘汞電極(SCE)、Ag/AgCl電極、可逆氫電極(RHE)、Hg/HgO電極、Hg/Hg2SO4電極等。
一般在酸性或中性溶液中選擇飽和甘汞電極(SCE)或Hg/Hg2SO4電極,在堿性溶液中選擇Hg/HgO電極。當(dāng)然如果使用鹽橋,SCE在堿性溶液中也是可以使用的,前提是排除Cl離子對(duì)工作電極的影響。
2、電化學(xué)測(cè)試簡(jiǎn)述
電化學(xué)測(cè)定方法是將化學(xué)物質(zhì)的變化歸結(jié)為電化學(xué)反應(yīng),也就是以體系中的電位、電流或者電量作為體系中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的量度進(jìn)行測(cè)定的方法。
常用的電化學(xué)測(cè)試方法技術(shù)
計(jì)時(shí)電流法(CA)、計(jì)時(shí)電位法(CP)、開(kāi)路電位(OCP)、循環(huán)伏安法(CV)、線性掃描伏安法(LSV)、差分脈沖伏安法(DPV)、常規(guī)脈沖伏安法(NPV)、方波伏安法(SWV)、交流阻抗(EIS)等。
3、電化學(xué)工作站的應(yīng)用
3.1腐蝕與防護(hù)的研究:恒電位極化,恒電流極化,線性極化,循環(huán)極化,腐蝕電位,電化學(xué)阻抗譜(EIS)等(極化電阻、腐蝕速率,塔菲爾曲線) 。旋轉(zhuǎn)圓盤(pán)電極(RDE)模擬海洋船舶和管道液體流動(dòng)狀態(tài)。
腐蝕測(cè)試電解池、平板腐蝕測(cè)試池、涂層評(píng)價(jià)測(cè)試池、吸盤(pán)式腐蝕測(cè)試電解池等各種腐蝕測(cè)試池。
3.2電池能源的研究:循環(huán)伏安(最小掃速0.02 mV/s),恒電位、恒電流充放電,開(kāi)路電位,GITT和PITT。
3.3電化學(xué)氣體傳感器的研究及測(cè)試:
電化學(xué)體系氣體傳感器使用計(jì)時(shí)電流法(或電流檢測(cè))進(jìn)行測(cè)試,大多數(shù)傳感器,如生物傳感器或氣體傳感器,需要使用此技術(shù)。儀器應(yīng)用恒定的電位Edc,電流以恒定間隔時(shí)間采樣測(cè)量。根據(jù)通氣體后輸出電流信號(hào)夠判斷傳感器的性能。
3.4 利用陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定痕量重金屬:
施加一定的電位下,使待測(cè)金屬離子部分地還原成金屬并溶入微電極或析出于電極的表面,然后向電極施加反向電壓,使微電極上的金屬氧化而產(chǎn)生氧化電流,根據(jù)氧化過(guò)程的電流一電壓曲線進(jìn)行分析的電化學(xué)分析法。
3.5 食品檢測(cè)和醫(yī)療診斷
檢測(cè)土豆中葡萄糖和蔗糖、牛奶中的乳糖、白葡萄酒中的亞硫酸鹽、大蒜的效力和辣椒的辣度等。
3.6多通道光致電化學(xué)分析系統(tǒng)
化學(xué)工作站與多功能LED光源連用時(shí),可實(shí)現(xiàn)多種光電化學(xué)同步測(cè)量。
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