大孔吸附樹脂是一類不含交換基團且具有大孔結構的高分子吸附劑。它具有良好的大孔網狀結構和較大的比表面積, 可以通過物理吸附從水溶液中有選擇地吸附有機物。它是 20 世紀 60 年代發展起來的新型吸附劑。從問世以來, 已在環保、食品、醫藥等領域得到了廣泛的應用。大孔吸附樹脂(本文以下簡稱大孔樹脂或樹脂)在中藥成分精制純化中的應用也逐年增加, 呈現出良好的發展態勢。由于大孔樹脂純化技術的應用時間相對較短、相關基礎 研究較薄弱等原因, 實際應用中還存在一些問題。本文試圖就近年來大孔樹脂在中藥成分精制純化中的應用概況作一簡要回顧, 就其應用過程中存在的問題進行一些探討。

1 應用概況

1 .1    大孔樹脂的前處理

市售的大孔樹脂常含有未聚合的單體、致孔劑 、分散劑及附腐劑等, 使用前需除去其中可能有毒性的有機殘留物。從近幾年醫藥刊物上公開發表的論文看, 大部分未提及樹脂前處理, 常見的樹脂前處理用溶媒有乙醇 、甲醇 、酸堿、丙酮等。前處理工藝合格的指標多為“ 醇洗脫液加水不顯渾濁” , 也有以洗脫液蒸干后無殘留物為指標。事實上, 樹脂處理至洗脫液加水不顯渾濁止, 仍有一些樹脂殘留物未洗凈。廖工鐵^{[ 1] 認為樹脂與輸液用塑料容器在結構、}

生產工藝等方面有一定相似之處, 可參照《日本藥典》對塑料容器質量控制的有關指標進行處理, 樹脂用蒸餾水、95 乙醇處理后, 可用電導率、易氧化物、醇洗脫液加水稀釋情況 、熒光及紫外吸收等作為前處理合格的指標。

1 .2    應用樹脂精制的中藥成分類型

近年來, 大孔樹脂用于中藥成分精制純化的報道逐年增加, 據不*統計, 公開發表的論文中用大孔樹脂精制純化的成分有 27 種, 見表 1 。

表 1            用大孔樹脂純化的部分中藥成分名稱^＊

成分類型   數量                    成分名稱

皂苷          10              人參總皂苷, 甘草酸, 三七總皂苷, 絞股藍總皂苷, 蒺藜總皂苷, 桔梗總皂苷, 知母總皂苷, 刺玫果皂苷, 毛冬青皂苷, 西洋參花皂苷

黃酮        4             銀杏葉黃酮, 葛根黃酮, 橙皮苷, 蕎麥蘆丁

生物堿      4     川烏、草烏總生物堿, 喜樹堿, 川芎提取物(含川芎嗪及阿魏酸)

其他         9      銀杏內酯及白果內酯, 丹參總酚酸, 茶多酚, 紫草寧, 白芍總苷, 赤芍總苷, 紫蘇色素, 膽紅素, 大黃游離蒽醌

注:＊表中均為近 10 年來國內公開刊物上報道用大孔樹脂純化的成分

從表 1 中可以看出, 大孔樹脂目前的應用范圍主要集中于皂苷、黃酮 、生物堿及其他具有一定極性的成分。自大孔樹脂問世至九十年代, 大孔樹脂用于中藥成分的研究已取得一定進展。1979 年中國

醫學科學院藥物研究所植化室報道大孔樹脂可用于三棵針生物堿 、赤芍苷 、天麻苷 、薄蓋靈芝中尿嘧啶與尿嘧啶核苷的分離 。錢庭寶等 [ 3] 曾總結過1990 年以前大孔樹脂在中藥成分分離純化中的應用情況, 并認為罌粟生物堿、茶葉生物堿 、莨菪堿、山梗菜堿、長春胺 、番爵床堿、石蒜堿 , 、菜堿、顛茄堿、小檗堿 、娥眉千里光生物堿 、山楂黃酮等都可用大孔樹脂或用大孔樹脂與離子交 換樹脂結合進行分離。

1.3復方的純化

近些年來有人嘗試將大孔樹脂用于中藥復方的 精制。宓曉黎^{[ 16] 等以總黃酮、總皂苷及總生物堿為}指標, 考察了 4 種大孔樹脂對降壓膠囊的吸附作用,結果表明:上樣液的 pH 及上樣液的濃度 、含醇量是影響吸附的主要因素。饒品昌等^{[ 17] 用大孔樹脂對右歸煎進行了精制, 以 5-HM F 的量為指標, 用正交實驗考察了樹脂徑高比、藥液濃度對吸附的影響, 晏亦林等[ 18] 將四逆湯提取液上大孔樹脂, 水洗后用}70 乙醇洗脫。四逆湯精制后樣品的 TLC 結果表明:經大孔樹脂處理后 3 味藥的主要成分基本能檢出, 樹脂處理前后樣品的 HPLC 圖譜峰位 、峰形基本相似, 但TLC 及HPLC 圖譜中特征峰不明顯。藥理實驗結果表明 :四逆湯與大孔樹脂精制的四逆湯均能顯著提高間羥胺處理小鼠血清 NO 水平, 二者無顯著差異。劉中秋等^{[ 19] 用大孔樹脂對保}和丸中橙皮苷進行富集, 用 50  乙醇為解吸溶媒,結果保和丸中橙皮苷保留率約 96   , 劉氏認為, 吸附時間對樹脂吸附有影響, 吸附時間過短, 吸附不*, 吸附時間過長, 可使解吸困難。夏超等[ ^{20] 用復}方腦脈康中總苷類成分為指標, 考察了 6 種大孔樹脂對復方腦脈康的精制效果, 結果表明, 不同型號樹脂的吸附量不同, 以HPD100 稍高。