在密閉條件中,在一定溫度下,與固體或液體處于相平衡的蒸氣所具有的壓強稱為飽和蒸氣壓。同一物質在不同溫度下有不同的飽和蒸氣壓,并隨著溫度的升高而增大。純溶劑的飽和蒸氣壓大于溶液的飽和蒸氣壓;對于同一物質,固態的飽和蒸氣壓小于液態的飽和蒸氣壓。
目前市面上測試流體飽和蒸氣壓的測量方法主要有雷德法、三級膨脹法和穩態法三種測試方法。
雷德蒸氣壓是指在37.8℃下,用雷德式飽和蒸氣壓測定器所測出的蒸氣zui大壓力,該方法適用于測定汽油、易揮發性原油及其他易揮發性石油產品的蒸氣壓,不適用于測定液化石油氣的蒸氣壓。通過將冷卻的試樣充入蒸氣壓測定器的汽油室,并將汽油室與37.8℃的空氣室相連接。將該測定器浸入恒溫?。?/span>37.8±0.1℃),并定期地振蕩,直至安裝在測定器上的壓力表的壓力恒定,壓力表讀數經修正后即為雷德蒸氣壓。需要特別指出的是,雷德蒸氣壓不是實際蒸氣壓,雷德蒸氣壓多偏高于實際蒸氣壓,主要原因是雷德蒸氣壓沒有經過脫氣操作以及它是恒定溫度下部分氣化的蒸氣壓。研究中一般不采用雷德法,因為用雷德法測定原油在不同溫度下的飽和氣壓時,隨著溫度的升高誤差會越來越大。
三級膨脹法是易揮發性液態化學品在真空中產生的蒸氣壓的方法,適用于測定溫度0~100℃,氣液比4 : 1~0.02 : 1,蒸氣壓不高于500 kPa的易揮發的液體化學品蒸氣壓的測定。利用活塞將樣品吸入測試筒,試樣體積膨脹后正好達到規定的氣液比,儀器會膨脹三次達到蒸氣壓平衡,通過公式計算試樣溫度下的溶解空氣分壓和蒸汽總壓,終蒸氣壓就是蒸汽總壓減去溶解空氣分壓值。
穩態法是測試流體蒸氣壓基本普遍的方法,它是直接測試氣液兩項平衡狀態下蒸汽的壓力。將待測物質充入密閉容器中,并使其處于氣液兩相共存的狀態,然后將腔體放入恒溫環境中,通過調節腔體所處的溫度來測量得到不同溫度下樣品的飽和蒸氣壓數據,如果樣品所處的密閉容器帶壓觀察窗,這邊也可以測試臨界溫度和臨界壓力數據。對于低蒸氣壓的樣品,可以使用液氮脫氣,除去溶解氣體和吸附氣體產生的誤差,高壓時,溶解氣體和吸附氣體產生的影響可以忽略不計,因此高壓及常壓蒸氣壓多采用穩態法來測試。目前國內穩態法蒸氣壓測試儀可以做到-30~300℃,壓力范圍可以做到5MPa,這也是別的方法都不能達到的。
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