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熱塑性彈性體在橡膠工業的應用與發展

來源:江都市新真威試驗機械有限責任公司   2010年10月18日 21:54  

熱塑性彈性體在橡膠工業的應用與發展 
       世界上已工業化生產的TPE有:苯乙烯類(SBS、SIS、SEBS、SEPS)、烯烴類(TPO、TPV)、雙烯類(TPB、TPI)、氯乙烯類(TPVC、TCPE)、氨酯類(TPU)、酯類(TPEE)、酰胺類(TPAE)、有機氟類(TPF)、有機硅類和乙烯類等,幾乎涵蓋了現在合成橡膠與合成樹脂的所有領域。它們是由在主鏈上通過形成硬鏈段的樹脂相和軟鏈段的橡膠相,相互牢固組合在一起而成的。TPE的制造方法,大致可分為化學聚合和機械共混兩大類型。前者是以聚合物的形態單獨出現的,有主鏈共聚、接技共聚和離子聚合之分。后者主要是橡膠與樹脂的共混物,其中還有以交聯硫化出現的動態硫化膠(TPE—TPV)和互穿網絡的聚合物(TPE—IPN)。   

        現在,TPE以TPS和TPO為中心,在世界各地獲得了迅速發展,兩者的產耗量已占到全部TPE的80%左右。雙烯類TPE和氯乙烯類TPE也成為通用TPE的重要品種。其它如TPU、TPEE、TPAE、TPF等則轉向了以工程為主。目前在世界貿易市場上,通用型的TPS、TPO和TPVC的噸膠價格大約在500—1400美元左右;而耐熱、耐油、高強度、高耐磨的TPU、TPEE、TPAE等TPE則高出通用性約50%到一倍;高性能的TPE類甚至達2~3萬美元一噸。

       TPE的物理機械性能視聚合物化學結構、分子量、分子量分布和微觀構造的不同而各有長短。各種TPE的物性與經濟性比較見表2。 
表2 熱塑性彈性體物性與經濟性比較(通用型TPE)   

物性         TPS       TPO       TPB     TPVC      TCPE  

硬度         30A-7   50A-9   19D-53D 40A-80A   57A-67D
抗拉強度/MPa 9.8-34.3  2.9-18.6  10.8    9.8-10.6  8.8-29.4
伸長率/%     800-1200  200-600   710     400-900   180-750

彈性/%       45-75     40-60             30-70     30-60
耐磨性       Δ        X         ○   △    △
耐屈撓性   ○    Δ    ○   ○    ○
耐熱性/℃    -60       -120      -60     -100      -100

耐寒性/℃    -70       -60       -40     -30       -30
耐油性       X         △        △-○   X-○      ○
耐水性       ◎-○     ◎-○     ◎-○   ◎-○     ◎-○
耐天侯性     x-△      ○        x-△    △-○     ◎
脆化溫度/℃  <-70      <-70      -32--42 -30--50   -20-   

價格指數
重量         50-100    65-100    40-50   45-55     75-85
體積         40-93     48-120    36-46   56-69     90-100注:◎為優, ○為良,△為可, x為劣。
續表2  熱塑性彈性體物性與經濟性比較(工程型TPE)
物性         TPU        TPEE        TPAE       TPF
硬度         30A-80D    40A-70A     40D-62D    61-676 Q) x. O. R3 W
抗拉強度/MPa 29.4-49    25.5-39.2   11.8-34.3  2.0-11.8

伸長率/%     300-800    350-450     200-400    300-650 -  

彈性/%       30-70      60-70       60-70      10
密度/g·cm-3 1.10-1.25  1.17-1.25   1.01-1.20  1.89
耐磨性       ◎         △          ○     ○
耐屈撓性   ◎     ◎     ◎     ○
耐熱性/℃    -100       -140        -100       -120

耐寒性/℃    -65        -40         -40        -10 

耐油性       ◎         ◎          ◎         ◎
耐水性       ○-△      ○-x        ○-△      ○-△

耐天侯性     △-○      △          ○         ◎ -  

脆化溫度/℃  <-70       <-70        <-70       <-10
重量         100-150   150-210     180-300    1000-2000
體積         110-180   160-240     180-300TPE的優點主要表現在如下幾個方面:
(1)可用一般的熱塑性塑料成型機加工,例如注塑成型、擠出成型、吹塑成型、壓縮成型、遞模成型等;
(2)能用橡膠注塑成型機硫化,時間可由原來的20min左右,縮短到1min以內; 

 (3)可用壓出機成型硫化,壓出速度快、硫化時間短; 

 (4)生產過程中產生的廢料(逸出毛邊、擠出廢膠)和zui終出現的廢品,可以直接返回再利用; 

  (5)用過的TPE舊品可以簡單再生之后再次利用,減少環境污染,擴大資源再生來源;
  (6)不需硫化,節省能源,以高壓軟管生產能耗為例:橡膠為188MJ/kg,TPE為144MJ/kg,可節能25%以上;

     (7)自補強性大,配方大大簡化,從而使配合劑對聚合物的影響制約大為減小,質量性能更易掌握;     

(8)為橡膠工業開拓新的途徑,擴大了橡膠制品應用領域。 

     缺點是TPE的耐熱性不如橡膠,隨著溫度上升而物性下降幅度較大,因而適用范圍受到限制。同時,壓縮變形、彈回性、耐久性等同橡膠相比較差,價格上也往往高于同類的橡膠。但總的說來,TPE的優點仍十分突出,而缺點則在不斷改進之中,作為一種節能環保的橡膠新型原料,發展前景十分看好。
          2 主要熱塑性彈性體發展現狀                

2.1 苯乙烯類TPE      苯乙烯類TPE又稱TPS,為丁二烯或異戊二烯與苯乙烯嵌段型的共聚物,其性能zui接近SBR橡膠。目前世界TPS的產量已達70多萬t,約占全部TPE一半左右。代表性的品種為苯乙烯—丁二烯—苯乙烯嵌段共聚物(SBS),廣泛用于制鞋業,已大部分取代了橡膠;同時在膠布、膠板等工業橡膠制品中的用途也在不斷擴大。SBS還大量用作PS塑料的抗;中擊改性劑,也是瀝青鋪路的瀝青路面耐磨、防裂、防軟和抗滑的優異改性劑。以SBS改性的PS塑料,不僅可像橡膠那樣大大改善抗沖擊性,而且透明性也非常好。以SBS改性的瀝青路面較之SBR橡膠、WRP膠粉,更容易溶解于瀝青中。因此,雖然價格較貴,仍然得到大量使用。現今,更以防水卷材進一步推廣到建筑物屋頂、地鐵、隧道、溝槽等的防水、防潮上面。SBS與S—SBR、NR橡膠并用制造的海綿,比原來PVC、EVA塑料海綿更富于橡膠觸感,且比硫化橡膠要輕,顏色鮮艷,花紋清晰。因而,不僅適于制造膠鞋中底的海綿,也是旅游鞋、運動鞋、時裝鞋等一次性大底的理想材料。
 

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