分析誤差的基本概念和提高分析準確度的方法

一、分析誤差基本概念

測定值（X）與真值（T）之間的差稱為誤差（E），即E-X＝T。誤差本身有正負號。測定值大于真值時，誤差為正值，表示結果偏高；反之，誤差為負值，表示結果偏低。誤差可用誤差和相對誤差表示。

由于實際上我們不可能知道真值，因此我們實際上也不可能求得真實誤差。

誤差的分類

1 系統誤差

系統誤差（可測誤差）是由于測定過程中某些不穩定的原因造成的。在同一條件重復時它又重復出現，使測定結果不是偏高就是偏低，而且大小有一定規律，它的大小和正負是可以測定的。系統誤差的主要原因有3種。

1.1 方法誤差

這類誤差是由于所用分析方法的內在缺陷所引起的。例如重量法中沉淀部分溶解或夾雜沉淀；滴定法中的反應不或主反應又伴隨副反應。這種誤差是定量分析中造成結果不準確的zui嚴重的因素。

1.2 儀器和試劑誤差

這類誤差來源于儀器的某些缺陷或試劑不純，例如容器刻度不準確而未加校正或因溫度影響容積發生變化；所用器皿、各種坩堝造成的玷污；所用試劑中含有待測元素或干擾物質等。

1.3 主觀誤差

這類誤差由分析人員自身的特性決定。例如不能正確地判斷滴定終點的顏色，總是偏深或偏淺。

2 隨機誤差

隨機誤差是由一些難以控制的偶然因素造成的，故又稱偶然誤差。其誤差的大小和符號不定，且不遵循任何規律，所以也稱為不定誤差。造成隨機誤差的原因可能是與分析人員無關的外部因素（如溫度和濕度的波動、空氣污染、建筑物振動等）造成的，也可能是分析人員粗心大意造成的。任何分析測定都會有隨機誤差。與系統誤差相反，隨機誤差是不可預防的，也不能用校正來消除。但操作細心或增加重復測定的次數可減小隨機誤差。

3 過失誤差

過失誤差是由于工作中粗枝大葉，測定過程中的操作失誤造成的。例如加錯試劑、溶液溢出、記錄和計算錯的，常表現為巨差，應棄去不用。

二、檢驗分析方法準確度

常用的檢驗方法有3種。但這些方法只能指示誤差的存在，而不能證明*。

1.平行測定

兩份結果若相差很大，差值超過了允許誤差范圍，這就表明結果中至少有一個有誤，應重新分析。兩份結果如果很接近，可取平均值，但也不能說明結果正確無誤。

2.用標樣對照

在一批分析中同時帶一個標準樣品，，如果操作無誤而標樣分析結果與標樣參考值一致，說明本批樣品分析結果沒有出現明顯誤差。

3.用不同的分析方法對照

這是比較可靠的檢驗方法。如兩種分析方法的分析結果取得一致，則證明此結果是可靠的；反之，說明兩種方法中至少有一種方法的測定結果不準確。

三、提高分析精密度與準確度的方法

除了選擇適當的分析方法和*化測量條件，使用校正過的器皿和儀器，必要時提純試劑等之外，還可以采取以下措施來提高測定的精密度和準確度。

1.增加測定次數

前面已經說過，隨著測定次數的增多，取多次測量的算術平均值作為分析結果，隨機誤差就可以減小。

2.采用內標

測定時采用內標是改善方法精密度的有效途徑之一。

3.降低空白值

在痕量分析中，元素的測定值同空白值的含量往往處于同一數量級水平。試樣中某種成份的含量都是由測得的表現分析結果減去平行測定的空白值而得出。空白值大或不穩定，所得的結果精密度就差；因此降低空白值就能提高痕量分析的精密度。

4.對微量元素的測定，無一例外的進行空白試驗，而對常量元素的測定則視情況而定，不一定都要做平行空白試驗。

文章編輯：南京聯創分析儀器制造有限公司 技術部