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潤滑油中除固體顆粒外，水分可能是所有污染物中危害最大的。雖然水的存在常常被忽視，但它卻是引發機器故障的主要原因，因為油液中過量的水分污染會導致潤滑油過早降解、加劇腐蝕和磨損。
液壓油和潤滑油一旦被水分污染，就會對潤滑劑和機器本身產生降解作用。雖然一些添加劑會吸附在水中并在水與油分離時被去除，但其他添加劑會被水引起的化學反應破壞。水還會促進潤滑油的氧化，導致機器表面生銹和腐蝕，并降低關鍵的承載油膜強度。從本質上講，水對設備構成的風險是主要的，應積極控制。
水在潤滑油中的不同狀態：
水以溶解或游離狀態與油液共存。當單個水分子由于水對流體的化學吸引力而分布在整個油中時，它處于溶解狀態。粘度、基礎油類型和狀況、雜質和添加劑包等許多因素決定了油溶解的水量。
此外，溶解體積是油溫度的函數，因此濕度報告為相對濕度(取決于溫度)。如果油在給定溫度下溶解了所有可能的水，則油已飽和。溶解的水很難控制，但對機器和油造成的損害很小。
當飽和油的溫度降低時，它達到水不會凝結成游離形式的程度。這稱為露點溫度。游離水是水與油共存的另一種狀態。當未溶解的水滴物理懸浮在油中時，水處于游離狀態。
大的球體往往會分離到容器或污水坑的底部。然而，在機械設備中，齒輪、泵、軸承等的剪切力往往會將水壓碎成小球，從而形成穩定的乳化液。
乳化液是化學不溶性物質(如油和水)物理共存的穩定狀態。降低油表面張力的添加劑和雜質可以充當強化乳液的劑。游離水和乳化水對機器和潤滑劑構成最大的風險，應嚴格控制。
ARS-WL500微量水分測定儀檢測方法
當需要準確度和精 密度來確定油樣中游離水、溶解水和乳化水的含量時，卡爾費休水分測試，是首 選方法。然而，即使在卡爾費休測試的范圍內，也使用了多種方法。
所有卡爾費休程序的工作方式基本相同。使用標準卡爾費休試劑滴定油樣直至達到終點。測試方法的差異取決于測試所用樣品的量和確定滴定終點的方法。
常用的卡爾費休方法遵循 ASTM D1744，涉及樣品的體積滴定，使用電位池確定終點。雖然這種方法可靠且精 確，但在低水濃度(200 ppm 或更低)下可能存在重現性問題。此外，測試可能會受到含硫添加劑(例如，AW 和 EP 型添加劑)和因磨損碎片而可能存在的鐵鹽的干擾。
這兩種物質都與卡爾費休試劑發生反應，就好像它們是水一樣，可能會產生假陽性，導致水濃度過高。事實上，新的、干凈的、干燥的 AW 或 EP 油的讀數可能高達 200 至 300 ppm，這是由于添加劑的反應，而不是因為水分過多。
實驗室已改用 ASTM D6304 中描述的庫侖滴定方法。該方法在低水濃度下比 D1744 更可靠，并且不易產生干擾效應，盡管由于含硫添加劑的影響，AW 和 EP 添加油中的水含量可能高達 100 ppm。
可靠的方法是 ASTM D6304，包括共蒸餾。在共蒸餾方法中，油樣在真空下加熱，使樣品中存在的水分蒸發。水蒸氣被冷凝并溶解到甲苯中，然后使用 D6304 程序進行滴定。
由于廢油樣品中可能存在的添加劑和其他干擾污染物仍然溶解或懸浮在油中，因此甲苯中的冷凝水不受干擾影響，并且是樣品中存在的水的真實計數。
另一種不太常用的方法是 ASTM D1533，它用于使用庫侖卡爾費休試劑測定變壓器油中低至 10 ppm 或更低的水濃度。
