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ARS-WL100微量水分測(cè)定儀是根據(jù)法拉第定律,以雙鉑金作指示電極的自動(dòng)庫侖滴定儀。該儀器測(cè)定水分的原理是,當(dāng)含水樣品進(jìn)入含恒定碘的電解液中,它就要消耗電解液中的碘,碘含量的變化,由測(cè)量電極測(cè)出后,使電解電極陽極上析出碘來補(bǔ)充水分消耗的碘。由于整個(gè)反應(yīng)過程中碘的克分子數(shù)等于水的克分子數(shù),所以經(jīng)儀器自動(dòng)處理,就可以檢測(cè)出被測(cè)樣品中真正的水分量。
卡爾費(fèi)休試劑同水的反應(yīng)為:
H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3 ------------------------------(1)
C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3 -------------------------------(2)
在電解過程中,電極反應(yīng)如下:
陽極:2I--2e→I2
陰極:I2+2e→2I-
2H++2e→H2↑
所用試劑溶液是由占優(yōu)勢(shì)的碘和充有二氧化硫的吡啶、甲醇等混合而成。通過電解在陽極上形成碘,依據(jù)法拉第定律,同電荷量成正比例關(guān)系。如下式:
2I--2e→I2 -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------(3)
由(1)式可以看出,參加反應(yīng)的碘的摩爾數(shù)等于水的摩爾數(shù)。把試樣注入電解液中,試樣中的水分即參加反應(yīng),通過儀器可反映出,反應(yīng)過程中碘的消耗量,而碘的消耗量,可根據(jù)電解出相同數(shù)量碘所用的電量,經(jīng)儀器計(jì)算,在數(shù)字顯示器上直接顯示出被測(cè)試樣中水的含量。該儀器采用電解電流自動(dòng)控制系統(tǒng),電解電流的大小,可根據(jù)試樣中水分的含量進(jìn)行自動(dòng)控制,最大可達(dá)到400毫安。在電解過程中,水分逐漸減少,電解速度隨之按比例減小,直到電解終點(diǎn)控制回路開啟。這一系統(tǒng)保證了分析過程的高精度、高靈敏度和高速度。另外,在測(cè)定過程中,考慮到一些不可避免干擾因素,如從空氣中浸入的水分,使電解池吸潮而產(chǎn)生空白電流,所以該儀器增加寄存空白電流的功能,最大限度減少干擾因素所帶來誤差,以確保所顯示的數(shù)字就是被測(cè)試樣中真正的水含量。
利用卡爾-費(fèi)休法測(cè)定物質(zhì)中水分,是一種重要而靈敏的化學(xué)分析方法,但除了有一個(gè)非常好的測(cè)定儀器外,首先必須確試環(huán)境應(yīng)在低溫干澡情況下進(jìn)行,卡爾一費(fèi)體試劑在低溫或高溫環(huán)境下是不太容易穩(wěn)定的,環(huán)境濕度的大小直接影響測(cè)定的速度和精度,測(cè)試低含量樣品尤其注意。其次必須確定測(cè)定物質(zhì)中有無干擾試劑特性的物質(zhì)存在,根據(jù)物質(zhì)中水分的含量,確定適當(dāng)?shù)倪M(jìn)樣量,克服各種影響測(cè)定精度的因素,細(xì)心操作,才能得到好的測(cè)定結(jié)果。
醛酮類樣品不能用此試劑測(cè)定其含水量。需要專用醛酮類試劑