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痕量分析對GC儀器性能要求
痕量分析基本上都要用到儀器的zui高性能的極限(除非對樣品進(jìn)行濃縮和轉(zhuǎn)化處理)和各種專門功能。因此,選購儀器,首先應(yīng)從那些功能齊全,性能優(yōu)良的GC著手。當(dāng)然10-6組分分析有時(shí)并不比10-9來得容易。如:分析液氧的0.05 ×10-6 C2H2和高純氣中的痕量CO 、CO2,,前者可以予濃縮幾百倍,后者可以在 鎳催化下轉(zhuǎn)化為CH4用FID檢測等,可大大降低對儀器性能的要求。也就是說,在解決痕量分析時(shí),還要具體問題具體對待,不能一味要求儀器性能越高越好,功能越強(qiáng)越好。
靈敏度、檢測限、zui小檢測濃度、zui小檢測量這四個(gè)技術(shù)指標(biāo)是衡量GC好壞的基本條件,但由于物理意義不同,弄清四者的相互關(guān)系,在選購儀器時(shí)方可做到心中有數(shù)。
⑴檢測器的靈敏度(S):
檢測器靈敏度物理意義是:輸入到檢測器單位濃度變化(或單位質(zhì)量流量)檢測器轉(zhuǎn)變輸出多大電信號,信號越大靈敏度越高。根據(jù)工作原理不同,濃度型(如TCD)量綱:mv/mg/ml、質(zhì)量型(如:FID)c/g (庫侖/克)。不同儀器所配同一類檢測器自然S值越大越好。但是應(yīng)指出:一個(gè)人心臟好并不能說明這個(gè)人身體那里都好。因此,檢測器的靈敏度高,并不一定說明這臺儀器就能滿足各種要求,它僅是選擇儀器的一個(gè)前提。
⑵色譜儀的檢測限(D):
色譜儀的檢測限俗稱儀器的靈敏度或稱敏感度。其物理意義是:能產(chǎn)生可判為色譜峰而非噪聲(對于色譜法zui小可判別峰為噪聲的二倍)需進(jìn)入檢測器被測組分濃度變化(或質(zhì)量流量)量,其量綱濃度型檢測器(如TCD)mg/ml,質(zhì)量型檢測器(如FID)g/s。配置某一類檢測器儀器的檢測限可以通過儀器的二倍噪聲除以儀器所配的檢測器的靈敏度來計(jì)算。從檢測限的物理意義來分析,可以看出若要使一臺儀器的D減小,不但要求配置的檢測器靈敏度高,還要使儀器的穩(wěn)定性好,即噪聲小。另外,由于色譜儀制造廠并不知道客戶買回通用GC作什么具體分析,因此,一臺儀器檢測器的靈敏度和檢測限便成為儀器好壞的主要衡量指標(biāo),為了不同廠家的同類儀器能進(jìn)行比較,大家規(guī)定了側(cè)試S或D時(shí)要用同一樣品。但有時(shí)這個(gè)樣品與用戶被分析組分性質(zhì)相差甚遠(yuǎn),此時(shí)的 S和D 大與小不能說明什么問題。這點(diǎn)用戶選購儀器時(shí)應(yīng)特別注意。從色譜分析過程來看,我們知道再好的儀器沒有相匹配的一跟好的色譜柱和合格的數(shù)據(jù)處理裝置也是不能達(dá)到分析目的,這點(diǎn)在本文下部分再做具體分析。
⑶實(shí)際樣品的zui小檢測量(m小)):
樣品的zui小檢測量是指需要進(jìn)入色譜儀(通過氣體進(jìn)樣閥或汽化室)的zui小樣品(被測組分)量是多少,便可以判斷是組分峰而不是噪聲。從色譜分析中知道同樣的樣品的進(jìn)樣量,色譜峰半峰寬越窄(即峰越高)zui小檢測量越小。在實(shí)際分析中,要獲得zui小檢測量,首先要求儀器配用檢測器靈敏度要高,整臺儀器噪聲要小外,還需使被測組分的分離峰又窄又高,這就還需要選擇一根好的色譜柱和合適的分析條件。所以當(dāng)客戶詢問制造廠某一型號的通用GC,對每一組分的zui小檢測量是多少時(shí),廠家只能籠統(tǒng)回答。除非廠家曾用這臺儀器作過相同樣品的色譜分析。否則他們的回答僅能做為選購儀器的參考。
⑷實(shí)際樣品zui小檢測濃度(C小):
實(shí)際樣品zui小濃度能小到多少,可以直接注入色譜儀進(jìn)行分析而能獲得定性定量結(jié)果。這是用戶選購儀器zui關(guān)心的關(guān)鍵問題,從zui小檢測量的物理意義上,我們可以看出,當(dāng)兩臺儀器的zui小檢測量相同,但由于選擇的色譜柱允許zui大進(jìn)樣量不同(柱容量),樣品的zui小檢測濃度也不同。如:一臺儀器柱容量是另一臺儀器柱容量的10倍,那么后者需可把前者樣品濃縮10倍方能獲得同樣的分析結(jié)果,即后者的zui小檢測濃度就比前者大了一個(gè)數(shù)量級。也就是說再某些情況下,前者可能無須把樣品予濃縮,便可直接進(jìn)樣分析,大大簡化了分析過程。另一好處,還有利于提高分析的準(zhǔn)確性。這也就是為什么雖然毛細(xì)管柱分離組分峰可以又窄又高,但毛細(xì)管柱容量比填充柱小102~103倍,允許進(jìn)樣量也相應(yīng)是填充柱的102~103分之一,所以有時(shí)為獲得zui小檢測濃度,選用填充柱并不總比毛細(xì)管柱壞。