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手性化合物的氣相色譜分析
手性化合物的氣相色譜分析
手性化合物的分離就是外消旋體的一對對映體的拆分問題。而對映體除旋光方向相反外,其他物理性質或化學性質都相同,因此雖然外消旋體是兩種化合物的混合物,但用一般的物理方法,例如蒸餾、重結晶等不能把一對對映體分離出來,必須采用特殊的方法才能把它們拆開。拆分的方法很多,有機械拆分、微生物拆分、選擇吸附拆分、誘導結晶拆分和化學拆分等方法。在氣相色譜儀中選擇適當的吸附劑作固定相,通常是手性固定相,是指選擇性的吸附外消旋體中的一種異構體,這樣就可快速分離手性化合物。在氣象色譜分析中利用將對映體分別與手性固定相結合的強度不同而達到分離的目的。這種拆分zui適用于酸和堿的外消旋體的拆分。對于那些非酸又非堿的外消旋體的拆分,就要設法在分子中引進酸性基團,然后按拆分酸的方法拆分之。1996年Gil-Av等采用手心固定相在毛細管氣相色譜上對氨基酸對映體進行分離,這種技術是研究手性化合物的一種重要分析手段。這個方法可用來分離一些手性化合物,例如,氨基酸、α-氨基醇,α-芳基醇、胺類、α-取代羧酸、環氧化合物、碳水化合物、螺縮酮類和擬除蟲菊類等。
1.對映體通過手性固定相的分離機理人們為尋找更有效的手性固定相,對分離機理曾進行廣泛而深入的研究,并提出了各種各樣的見解。
2.1氫鍵作用 Ggil-Av和Parr等通過氫鍵絡合物的形成來解釋含肽鏈股定向的分離機理,也就是氨基酸的兩個對映體分別與手性固定相結合成為非對映體化合物,由于氨基酸中的氫鍵結合強度不同,使流出順序有先后,從而達到分離對映體的目的。 Gil-Av等以手性二酰胺或而肽固定相分離氨基酸對映體衍生物,例如,L-α-氨基酸在手性固定相上分離時,形成一個氫鍵環,使L-對映體滯留,而D-對映體首先出峰。在這里連接不對稱中心的烷基的定向,取決于不同手性固定相和被分離的氨基酸。