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pH電極有兩個功能需要校準:
溫度校準
隨著pH值中性(pH值7)偏移或溫度從25°C偏移,電化學輸出會受到影響。
* 例如:溫度在25° C,PH5 的毫伏值沒有受到影響。
** 如果溫度降低到15° C,電極輸出將被轉(zhuǎn)移0.06 個pH 單位。
• 當新的電極第一次投用,電極的輸出溫度(從3K BALCO 或Pt1000 RTD)必須進行校準一次。此校準不需要重復。
• 因為溫度的測量對電化學測量具有重要影響,在pH 值/ MV 校準前,新的pH 電極輸出的溫度應該校 驗。
注:所有SIGNET 變送器和控制器包含自動溫度補償
補償(Offset)和斜率(Slope)的校準 由于pH電極的特性不斷變化,pH電極校準是電極標準化工作中必須經(jīng)常進行的一項重要工作。電極中含有一種凝膠,隨著時間的推 移會耗盡,因此儀器必須定期重新調(diào)整,以保持系統(tǒng)的準確性。影響探頭性能的因素有很多,包括老化、溫度、涂層和化學品等。在 清洗和調(diào)節(jié)后,Signet pH電極可在兩個不同pH值的pH緩沖溶液中校準(兩點校準)。 pH電極是通過將其置于已知pH的緩沖溶液中并測量電池電位來校準的。pH值在pH 2-11范圍內(nèi)是線性函 數(shù),因此需要兩個校準點。最常見的校準緩沖液是4.01和7.00(@ 25°C)。如果pH值是在酸到中性范圍測量, 我們建議使用緩沖pH 4.01和緩沖pH 7.00進行校準。如果測量的是堿性樣品,我們建議使用緩沖7.00和緩沖 10.01進行校準。 玻璃電極的響應主要由偏移(Offset)和斜率(Slope)兩個參數(shù)組成。pH為7時pH電極的理論輸出為0 mV。偏移是pH值與標稱值的偏差。在Signet變送器種,偏移校準是在STANDARD下進行的。 玻璃電極斜率為每個pH單位(mV/pH)產(chǎn)生的mV。在25°C,理論斜率為59.16 mV / pH。因此,在pH 4.01 時,會產(chǎn)生+177 mV,而在pH 10.01時(H+濃度較低),將產(chǎn)生-177 mV的電位(見表2)。對于一個新的電 極來說,在pH為7.00時將產(chǎn)生0-15 mV,其斜率效率(slope efficiency)在93.2 - 103%之間。在Signet 變送器中,手動斜率校準操作菜單是在SLOPE里。
pH系統(tǒng)校準
ORP沒有溫度傳感器,所以系統(tǒng)校準只是電化學的微調(diào)。
ORP電極較典型的pH傳感器需要更少的頻率校準,氧化還原電位是鉑電極與溶液中氧化還原物質(zhì)相互作用的特征。
ORP測量只是反應過程中溶液還原或氧化電位的一個指標。始終執(zhí)行單點校準(標準化)。使用9900或9950變送器,這可以在
STANDARD菜單里執(zhí)行,忽略視斜率校準。如果在EasyCal(9900變送器第4代或更新)下校準ORP電極,單點校準將是您的選
擇。
一個新的ORP電極測量所列值+/- 20mv。如果傳感器本身具有+/- 20mv的重復性,兩點校準不會提高測量的精度。除此之外,ORP沒
有溫度補償, 所以如果測量不是在25°C下進行,任何好處都將丟失。在極少數(shù)的應用中一個真正的兩點校準是可能的,只有一個氧化還
原偶在溶液中存在且它的化學性質(zhì)是已知的。
校準應該使用預調(diào)好的ORP標準溶液如Zobell'S或LIGHT'S標準液,,或使用標準pH值4.01緩沖液和pH值7.00緩沖液混合飽和醌氫醌
粉(表3)。如果所有的醌氫醌溶解,繼續(xù)添加直至少量的醌氫醌不能溶解。醌氫醌是ORP電極測定的氧化劑。請注意,Zobell的標準
液與Signet ORP儀表中的AutoCal功能不兼容。
預先包裝或混合的醌氫醌溶液強度大,對電極有持久的影響,因此在校準后建議在返回使用前對電極進行適當?shù)恼{(diào)節(jié)。還可以根據(jù)實驗
室儀表確認的已知樣品校準ORP電極。
選擇一個mV值工藝值的溶液,如果可能的話,將溶液的溫度調(diào)整到工藝溫度,以使偏移最小化。
ORP電極可以工作直到偏移超過50 mV。
當偏移量大于50mv時,應更換電極。
Zobell's
溶液
Light's
溶液
pH4緩沖液
帶氫醌*
pH7緩沖液
帶氫醌*
ORP at 20 °C 268 mV 92 mV
ORP at 25 °C 228 mV 469 mV 263 mV 86 mV
ORP at 30 °C 258 mV 79 mV
表3:
ORP 測試溶液
* 氫醌飽和液 或者1/8 克/
pH 7 50mL/pH 4飽和溶
液,或帶1/8g 氫醌的PH7
緩沖液
ORP系統(tǒng)校準
如何計算pH電極的斜率效率
選擇兩個pH緩沖液檢查pH探頭性能,pH 4.01和pH 7.00。測量電位(E2-E1)與pH值(7.00 - 4.01)的比值給出直線的斜率。
1. 讀取兩個校準緩沖液中產(chǎn)生的mV電位。
2. 確定斜率(每pH單位產(chǎn)生的mV電位)。
3. 這個數(shù)字除以理論斜率,pH值59.16 mV / @ 25°C再乘以100。
示例1
pH電極在pH 7.00緩沖液中產(chǎn)生-12 mV,在pH
4.01緩沖液中產(chǎn)生+162 mV。
160 mV - (-12 mV) = 172 mV
172 mV/ 3 = 57.33 mV/pH unit
57.33/59.16 x 100 = 96.9 % 效率
在例2中,斜率效率為90.1%是可以接受的,但是-45 mV的偏移量是不可接受的。偏移可. 是參考電極被污染或中毒的結果。斜率偏移
可能是玻璃被蝕刻或附著硬物的結果。
隨著電極的老化,斜率逐漸減小,一般可接受85% - 105%的斜率。如果偏置值(pH 7.00)為> +/- 45mv,則應更換電極。當電極要
求很高的精度時,偏移量和斜率值需要盡可能接近理論值。
2點pH校準請參閱儀表手冊的校準部分。如果是4-20mA的無顯示應用,請參閱2751智能傳感器信號放大器的校準部分,以便進行
兩點pH校準。
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