(1)原電池型電極:一般由貴金屬,如白金、金或銀構成陰極 ;由鉛構成陽極。在電解質如KCl或醋酸鉛存在下便形成PbCl2或Pb(AcO)2,原電池型電極無需外加電壓。當外界氧分子透過薄膜進入電極內相到達陰極的三相界面時,產生下式反應。
即:氧在銀陰極上被還原為氫氧根離子,并同時向外電路獲得電子 ;鉛陽極被氫氧化鉀溶液腐蝕,生成鉛酸氫鉀,同時向外電路輸出電子。接通外電路之后,便有信號電流通過,其值與溶氧濃度成正比。
(2)極譜型電極:極譜型電極需要外加 0.6--0.8V 的極化電壓。一般由貴金屬,如白金或金構成陰極 ;由銀構成陽極。當在陰、陽極間加一定的極譜(極化)電壓時,水中溶解氧滲過透氧膜后,在陰極上還原產生與氧濃度成正比例的擴散電流,其電極反應為:
(3)極譜型與原電池型的區別
極譜型電極一般壽命較長,但價格較貴。輸出電流相差幾個數量級。電極響應時間一般為 90s。用來測定 Kla (體積溶氧系數)或過渡現象似乎較困難。有些電極的響應可以做到 30s 以下。極譜型電極的陰極表面做得很小,一般其直徑在 1-50μm 的范圍,形成的還原電流在 nA 級,因此要專門的電子放大裝置。一般陰極材料的要求很高,如白金或銀純度在 99.999% 以上。原電池型電極的表面要求平面光滑,其面積大小與還原電流成正比。一般直徑采用5-10mm.。其還原電流在28℃時為5-25μA,因此,不用專門的電子放大器便可通過串聯一電位器直接接到全程5或10mV 的自動電位差記錄儀上。原電池型的陽極材料同樣要求很高,純度在 99.999% 以上。一般陽極作成圓筒狀,其表面積需陰極面積大數十倍,這對極譜型電極容易做到,故它可以做得較小。原電池型的陽極就得大許多,才能滿足這種比例要求。
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