對氣相色譜儀校準(zhǔn)方法的思考
1. 氣相色譜儀的概述
氣相色譜儀是由載氣把樣品帶入色講柱，利用樣品中各組分在色譜柱中氣相和固定相間的分配及吸附系數(shù)不同進(jìn)行分離，并通過檢測器進(jìn)行檢測的儀器。根據(jù)各組分在色譜柱中的保留時(shí)間和響應(yīng)值進(jìn)行定性和定量分析。該儀器由氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。
2. 氣相色譜儀校準(zhǔn)要求
該儀器的計(jì)量性能應(yīng)符合下表的要求：
檢定項(xiàng)目 | 計(jì)量性能要求 |
TCD | ECD | FID | FPD | NPD |
載氣流速穩(wěn)定性（10min） | ≤1% | ≤1% | —— | —— | —— |
柱箱溫度穩(wěn)定性（10min） | ≤0.5% |
程序升溫重復(fù)性 | ≤2% |
基線噪聲 | ≤0.1mV | ≤0.2mV | ≤1pA | ≤0.5nA | ≤1pA |
基線漂移（30min） | ≤0.2mV | ≤0.3mV | ≤10pA | ≤0.5nA | ≤5A |
靈敏度 | ≥800mV?mL/mg | —— | —— | —— | —— |
檢測限 |
| ≤5pg/nL | ≤0.5ng/s | ≤0.5ng/s(硫） | ≤5ng/s(氮） |
≤0.5ng/s(磷） | ≤10pg/s(磷） |
定性重復(fù)性 | ≤1% |
定量重復(fù)性 | ≤3% |
儀器輸出信號使用赫茲（Hz）為單位時(shí)，基線噪聲≤5Hz，基線漂移（30min）≤20Hz |
a. 微量注射器
量程：10 μL,最大允許誤差士12%。
b. 鉑電阻溫度計(jì)
溫度測量范圍：不小于300 ℃，最大允許誤差士0.3 ℃。
c. 流量計(jì)
皂膜流量計(jì)測量范圍(0~100)mL/min，準(zhǔn)確度不低于1.5級。
d. 氣壓表
測量范圍(800~1 060)hPa，最大允許誤差士2.0 hPa。
3.計(jì)量器具校準(zhǔn)
（1） 環(huán)境條件
氣相色譜儀應(yīng)在室溫為（5~35）℃，相對濕度：（20~85）%，室內(nèi)不得存放易燃、易爆和強(qiáng)腐蝕性的物質(zhì)，無機(jī)械振動(dòng)和電磁干擾。
（2） 校準(zhǔn)使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)
名稱 | 含量 | 相對擴(kuò)展不確定度（K=2) | 用途 | 備注 |
苯-甲苯溶液 | 5mg/ml，50mg/ml | ≤3% | TCD | 液體 |
正十六烷-異辛烷溶液 | （10-1000）ng/μL | FID |
無水乙醇溶液 | 10ng/μL | FPD |
丙體六六六-異辛烷溶液 | 0.1ng/μL | TCD |
氮（氦，氫，氬）中甲烷： | (100-1000)μmol/mol | FID | 氣體 |
(10-1000)μmol/mol |
（3）氣相色譜儀校準(zhǔn)項(xiàng)目
a. 外觀檢測
b. 載氣流速穩(wěn)定性
c. 柱箱溫度穩(wěn)定性
d. 程序升溫重復(fù)性
e. 基線噪聲
f. 基線漂移
g. 靈敏度
h. 檢測限
i. 定性、定量重復(fù)性
（4） 外觀檢查
用目測、手動(dòng)法進(jìn)行檢查。
（5） 載氣流速穩(wěn)定性校準(zhǔn)
a. 選擇適當(dāng)?shù)妮d氣流速，等待穩(wěn)定后，用流量計(jì)連續(xù)測量7次；
b. 以7次測量平均值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差即為穩(wěn)定性。
（6） 柱箱溫度穩(wěn)定性校準(zhǔn)
a. 把溫度計(jì)的探頭固定在柱箱中部，設(shè)定柱箱溫度為70 ℃；
b. 等待儀器溫度穩(wěn)定后，連續(xù)測量10 min，每分鐘記錄一個(gè)數(shù)據(jù)；
c. 然后計(jì)算柱箱溫度穩(wěn)定性。
（7） 程序升溫重復(fù)性校準(zhǔn)
a. 把溫度計(jì)的探頭固定在柱箱中部，選定初溫60℃，終溫200 ℃，升溫速率10 ℃/min；
b. 待初溫穩(wěn)定后，開始程序升溫，每分鐘記錄數(shù)據(jù)一次，直至達(dá)到終溫；
c. 此步驟重復(fù)3次，計(jì)算出相應(yīng)點(diǎn)的相對偏差，取其最大值為程序升溫重復(fù)性。
（8） 熱導(dǎo)（TCD）檢測器
a. 噪聲和漂移
設(shè)置檢定條件，記錄基線30 min，選取基線中噪聲最大峰-峰高對應(yīng)的信號值為儀器的基線噪聲；基線偏離起始點(diǎn)最大的響應(yīng)信號值為儀器的基線漂移。
b. 靈敏度
使用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定：設(shè)置好檢定條件后，待基線穩(wěn)定后，用微量注射器注人(1~2)μL，濃度為5 mg/mL或50 mg/mL的苯-甲苯溶液，連續(xù)測量7次，記錄苯峰面積。使用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定：通人摩爾分?jǐn)?shù)為(100~ 10 00)μmol/mol的甲烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，連續(xù)測量7次，記錄甲烷峰面積。
計(jì)算靈敏度。
檢測器有：電子捕獲（ECD）檢測器、火焰離子法（FID）檢測器、火焰光度（FPD）檢測器、氮磷（NPD）檢測器，每個(gè)檢測器都對應(yīng)相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，校準(zhǔn)步驟都一樣的。
（9） 定性和定量重復(fù)性校準(zhǔn)
儀器的定性和定最重復(fù)性是使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)連續(xù)測量7次溶質(zhì)的保留時(shí)間和峰面積測量的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD表示，該相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD即為定性和定量重復(fù)性參考值。
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