草酸廢水處理工藝

我國(guó)工業(yè)廢水排放管理仍主要采用COD、BOD和氨氮等理化指標(biāo)。2010年，我國(guó)頒布實(shí)施了制藥工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)體系，包括發(fā)酵類、化學(xué)合成類、提取類中藥類、生物工程類和混裝制劑類，規(guī)定pH、色度、SS含量、BOD、COD等理化指標(biāo)排放限制。但是，現(xiàn)有的處理技術(shù)難以將制藥廢水中含有的不同種類有毒有害化合物去除*。這些污染物質(zhì)排放到水體后，不能在自然生態(tài)環(huán)境中*生物降解，導(dǎo)致受納水體受到有毒有害物質(zhì)的長(zhǎng)期污染。此外，許多未識(shí)別的化學(xué)物質(zhì)、檢測(cè)濃度低的化合物與未降解污染物在環(huán)境中相互發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生的二次污染物質(zhì)加劇對(duì)水生物的毒害作用。

制藥廢水成分復(fù)雜，廢水中含有大量有毒污染物質(zhì)，例如，多環(huán)芳烴和雜環(huán)化合物。制藥廢水中有毒有害污染物質(zhì)的鑒別，對(duì)確定特征污染物和污染源控制提供重要依據(jù)，但難以反映廢水中多種污染物的綜合毒性作用。在常規(guī)的理化指標(biāo)分析基礎(chǔ)上增加生物毒性測(cè)試分析，是十分必要的。生物毒性測(cè)試能夠進(jìn)行有毒有害物質(zhì)對(duì)測(cè)試生物的綜合毒性作用評(píng)價(jià)，包括未知物質(zhì)引起的協(xié)同，拮抗，或相加效應(yīng)，使用生物毒性測(cè)試能夠全面評(píng)價(jià)制藥廢水對(duì)受納水體水生生物的毒性作用，提供排放物質(zhì)對(duì)水生生物產(chǎn)生不利影響的重要信息。

含有大量難降解有機(jī)污染物的制藥廢水，經(jīng)過(guò)傳統(tǒng)方法處理直接或間接排放進(jìn)入受納水體后，有毒污染物質(zhì)能夠長(zhǎng)時(shí)間殘留在水體中，致使受納水體對(duì)水中生物產(chǎn)生毒害作用，嚴(yán)重影響受納水體的生態(tài)環(huán)境穩(wěn)定和安全。處于制藥廢水排放下游的野生生物，低廢水濃度下仍發(fā)生生理、生化上的不良反應(yīng)。首先，排放到受納水體中的有毒有害物質(zhì)，大多具有較強(qiáng)的毒性和致癌、致畸、致突變及干擾水生生物內(nèi)分泌等作用，毒害水生生物，導(dǎo)致水生生物種群密度的減少甚至是衰亡;其次，有機(jī)物在受納水體中進(jìn)行耗氧分解時(shí)，消耗水中大量的溶解氧，致使水域中的好氧生物大量死亡，厭氧微生物大量繁殖，抑制水生生物的生長(zhǎng)，使水域產(chǎn)生惡臭味;后，制藥生產(chǎn)的藥劑及其合成中間體具有一定的殺菌、抑菌作用，威脅受納水體中藻類等微生物的新陳代謝活動(dòng)，致使生態(tài)系統(tǒng)的平衡被破壞，據(jù)報(bào)道，泰樂(lè)霉素等抗生素，低劑量下仍能夠阻礙微藻的生長(zhǎng)和繁殖速度。

受納水體毒性不僅能夠嚴(yán)重危害水生生物健康和水域環(huán)境安全，還可以表現(xiàn)為有毒有害物質(zhì)以受納水體為媒介，通過(guò)食物鏈，不斷積累、富集、終進(jìn)入動(dòng)物或人體內(nèi)，產(chǎn)生毒性，間接威脅動(dòng)物和人類的生命安全。因此，制藥廢水受納水體的毒性研究，對(duì)于保障水生生物和水域水質(zhì)安全，維持水生態(tài)環(huán)境平衡，保護(hù)生物和人類的健康具有重大意義。

草酸廢水處理工藝

精細(xì)化工的典型產(chǎn)業(yè)，如染料、醫(yī)藥、化纖及農(nóng)藥等在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的有機(jī)廢水具有組成成分復(fù)雜、污染物濃度高及對(duì)自然環(huán)境和人類健康產(chǎn)生嚴(yán)重危害等特征。

一、廢水水質(zhì)及特點(diǎn)：

廢水中污染物含量高，COD值高、難生物降解的物質(zhì)多、有色廢水色度非常高等。精細(xì)化工廢水中氨氮濃度高主要?dú)w因于在某些精細(xì)化工產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中作為原料、沉淀劑或洗滌劑等用途的氨水的大量使用及苯胺等含氮有機(jī)物的轉(zhuǎn)化，高濃度的氨氮特別是游離氨會(huì)對(duì)生物系統(tǒng)產(chǎn)生毒性作用。

精細(xì)化工廢水是一種典型的有毒/難降解工業(yè)有機(jī)廢水，呈現(xiàn)高COD、高氨氮及高色度等特征；精細(xì)化工廢水中對(duì)微生物構(gòu)成危害的主要成分有COD、氨氮、部分重金屬離子、染料及其分解物等，重點(diǎn)是有機(jī)污染物；精細(xì)化工廢水中的有機(jī)成分大多屬于有毒/難降解有機(jī)污染物，對(duì)生物系統(tǒng)存在嚴(yán)重的抑制作用，是造成出水不達(dá)標(biāo)的主要原因。

精細(xì)化工廢水中的污染物大多為結(jié)構(gòu)復(fù)雜、有毒、有害和難于生物降解的有機(jī)物質(zhì)，治理難度大且成本高。

二、精細(xì)化工工業(yè)廢水來(lái)源

1 工藝廢水：生產(chǎn)過(guò)程中生成的濃廢水，一般有機(jī)污染物含量較高，根據(jù)工藝的不同可能還具有其他的特點(diǎn)，如含鹽濃度高、有毒、不易生物降解等，對(duì)水體污染較重。

2 洗滌廢水：包括一些產(chǎn)品或中間產(chǎn)物的精制過(guò)程中的洗滌水，間歇反應(yīng)時(shí)反應(yīng)設(shè)備的洗滌水。這類廢水污染物濃度較低、水量較大。

3 地面沖洗水：主要含有散落在地面的溶劑、原料、中間體和生成產(chǎn)品。這類廢水的水質(zhì)和水量與企業(yè)的管理水平有很大關(guān)系。

4 冷卻水：一般是從冷凝器或反應(yīng)釜夾套中放出的冷卻水。一般冷卻水水質(zhì)較好，應(yīng)盡量設(shè)法冷卻回用，不宜直接排放。

5 設(shè)備泄漏及意外事故造成的污染：操作失誤和設(shè)備泄漏會(huì)使原料、中間產(chǎn)物或產(chǎn)品外溢造成污染，應(yīng)在廢水治理中考慮應(yīng)急措施。

6 二次污染廢水：一般來(lái)自于廢水或廢氣處理過(guò)程中可能形成的新的廢水污染源，如從污泥脫水系統(tǒng)中分離出來(lái)的廢水、從廢氣處理吸收塔中排出的廢水。

三、精細(xì)化工廢水的治理原則

清潔生產(chǎn)：盡量采用無(wú)公害或少公害的生產(chǎn)工藝。

預(yù)處理：大部分有機(jī)化工廢水都采用生化技術(shù)進(jìn)行處理，在此之前須對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理，消除對(duì)生化處理不利的因素。包括溶劑回收、去除或轉(zhuǎn)化有毒有害物質(zhì)、降低COD負(fù)荷等措施。

提高生化處理能力：加大調(diào)節(jié)池容量、對(duì)水質(zhì)水量進(jìn)行充分調(diào)節(jié)；對(duì)鹽分較高的廢水采用適量生活污水進(jìn)行稀釋或?qū)钚晕勰噙M(jìn)行馴化；選擇合適的工藝參數(shù)，如pH、DO等；好氧處理前增加兼性階段，或在調(diào)節(jié)池后段加設(shè)填料，以提高廢水的可生化性能；含有毒有害物質(zhì)的廢水，盡量采用*混合式的生化處理裝置；可投加添加劑來(lái)提高生化處理效率；生化出水進(jìn)行混凝沉淀處理，可提高COD去除率；可篩選新菌種或利用基因工程解決特殊有機(jī)廢水的難生化處理問(wèn)題。

四、酸類廢水處理

在廢水中出現(xiàn)的有機(jī)酸有甲酸、乙酸、長(zhǎng)鏈脂肪酸、檸檬酸、草酸、芳香族羧酸及二元酸等。

1 蒸餾及蒸發(fā)法：加入過(guò)量甲醇產(chǎn)生沸點(diǎn)較低的甲酸甲酯，并使其從廢水中蒸出。之后再加熱回收甲醇。

2 混凝沉降法：調(diào)節(jié)廢水pH值并向廢水中加入化學(xué)混凝劑，可去除廢水中的有機(jī)酸。

3 吸附法：羧酸也可以用大孔吸附樹(shù)脂進(jìn)行吸附回收，樹(shù)脂結(jié)構(gòu)上含有不同的基團(tuán)，則能夠吸附回收不同的化學(xué)物質(zhì)。

4 萃取法：廢水中的醋酸可用丁醇萃取。

5 沉淀法：含芳香酸或其鹽的廢水可用三價(jià)鐵鹽作沉淀劑，調(diào)節(jié)廢水的pH值產(chǎn)生沉淀，然后經(jīng)過(guò)濾去除。去除率與處理后的pH有關(guān)，而與污染物的濃度無(wú)關(guān)。

6 氧化法：大多數(shù)羧酸類廢水可用氧化法處理。包含批式液相氧化、濕式氧化、臭氧氧化等。

7生化法：大部分脂肪酸均可采用好氧生物法處理。一般認(rèn)為直鏈脂肪酸很易生化降解，在直鏈結(jié)構(gòu)上引入其他基團(tuán)可能會(huì)對(duì)酸的可生化降解性產(chǎn)生影響。

8 還原法：硫酸亞鐵脫色就是還原法脫色的一個(gè)離例子。鐵炭法廢水脫色：在酸性條件下，有色廢水經(jīng)過(guò)鐵屑和炭（或顆粒活性炭）的混合床，發(fā)生了微電解過(guò)程，使污染物中的發(fā)色基團(tuán)受到破壞，從而達(dá)到脫色的目的。