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硫酸亞鐵的注意事項
【英文名稱】Iron(II) Sulfate
【分子式】FeSO4·7H2O
【分子量】278.05
【CA登錄號】[7720-78-7]
【縮寫和別名】Ferrous Sulfate, Sulfuric Acid Iron salt, Green Vitriol, Iron Sulfate,Copperas,Duretter
【結構式】
【物理性質】白色粉末,mp 300℃, bp 671℃,相對密度3.4。七水合物產品為藍色單斜晶體,64~90℃失去六個結晶水,300℃時*脫水,并同時部分分解。有腐蝕性,在干燥空氣中能風化,易被潮濕空氣氧化。溶于水(48g/100 mL)和甲醇,微溶于乙醇。
【制備和商品】國內外試劑公司均有銷售。
【注意事項】該試劑具有腐蝕性,在空氣中易吸潮,有較強的刺激性,對人體的呼吸道、眼睛、皮膚和黏膜均有刺激,誤服量多嚴重者可致死,而且該試劑具有強還原性,受高溫熱分解放出的氣體有毒。
硫酸亞鐵是一種化學實驗室常備的強還原劑,主要用于還原反應物的N-0鍵和O-O鍵。例如:在烯丙基氫過氧化物分解反應中,相鄰的C-C鍵斷裂后用硫酸亞鐵還原O-O鍵,就可以使反應(式1)在溫和的條件下進行。
又如:在斯克洛浦合成反應中,喹啉衍生物由硝基苯、甘油和硫酸合成,但是反應條件劇烈。而在硫酸亞鐵的參與下,可使反應在常溫的條件下進行(式2)。
硫酸亞鐵除了作為還原劑參與催化反應能夠降低反應條件外,還可以通過還原作用使O-O鍵產生自由基和鄰近的C-C鍵斷裂,通過自由基結合作用而產生擴環(huán)效應(式3),某些情況下氫過氧化物環(huán)上的C-原子被O-原子取代可以增加擴環(huán)的效率(式4)。另外,鳶尾苷衍生物被硫酸亞鐵還原后,N-O鍵發(fā)生斷裂,生成了八元環(huán)的內酰胺(式5)。
鄰硝基苯甲醛在硫酸亞鐵和堿性胺的參與下,能夠還原N-O鍵,生成鄰氨基苯甲醛(式6),鄰氨基苯甲醛是在使用之前現(xiàn)制備,因為它長期放置或與酸反應很容易聚合,一般在5℃的條件下能夠保存2個月。
同樣是通過還原N-O鍵,利用硫酸亞鐵能夠產生還原性的環(huán)化作用,用于合成1,5-二茶雜氮-5-氧化awl化合物(式7)。脒的合成反應中(式8), N-O鍵的斷裂也是硫酸亞鐵的還原作用。
在芳香族化合物的羧基化中硫酸亞鐵也起到了重要的作用,如在雙氧水、酮酸酯和硫酸亞鐵的參與下進行的羧酸化反應(式9)。