三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）齊岳廠家供應
三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）齊岳廠家供應
西安齊岳生物科技有限公司經營的產品種類包括有:COF、MOF單體系列,苯乙烯衍生物，三蝶烯衍生物、金剛烷衍生物、四苯甲烷衍生物、多胺系列、多醛系列、聯吡啶衍生物、卟啉衍生物、苯乙炔衍生物等；劑&染料；原料藥及中間體；OLED光電材料單體系列：共軛苯衍生物、咔唑、噻吩、苯并呋喃和苝/萘酐衍生物等；聚酰亞胺系列：聚酰亞胺、二胺和二酐；有機硅系列：單體、有還原劑、保護劑和偶聯劑等；可光聚合液晶小分子等。
采用NPPOC體系作為PBG。為了聚合反應的光敏性，所選取的堿擴增子需使體系滿足下列條件：(i) 由催化量光籠胺（NPPOC-胺）為PBG，光解先釋放胺，(ii) 堿擴增子被之分解，釋放出新的胺，形成體系內的自催化分解過程，(iii) 新釋放出胺的堿性維系后續非線性的擴增過程。對于堿擴增子，選用9-芴基甲氧羰基（Fmoc）為胺的保護基，滿足堿性環境脫除的條件（如圖1所示）。以此，合成了包括Fmoc-正己胺（Fmoc- HEX）、Fmoc-二乙胺（Fmoc-DEA）和Fmoc-四甲基胍（Fmoc-TMG）在內的一系列Fmoc-氨基甲酸酯衍生物，以及NPPOC-HEX、NPPOC-DEA和NPPOC-TMG三個光籠胺。
圖1 光籠胺與堿擴增子作用并催化巰基-邁克爾加成反應示意圖
為研究該聚合，行了小分子模型反應，模型小分子為3-巰基丙酸正丁酯（BMP）與兩種Michael受體，丙烯酸正己酯（HA）與乙基乙烯基砜（EVS）。采用實時FTIR光譜監測了一系列不同的PBG與堿擴增子催化的小分子反應的動力學及轉化率（如圖2）。結果表明，當以5 mol % NPPOC-DEA為PBG，以5 mol % Fmoc-DEA或10 mol % Fmoc-TMG為堿擴增子，在40 min紫外輻照后能獲得 >70%的相對率。其中NPPOC-DEA+Fmoc-TMG的體系反應過快，因此測量不夠。此外，還通過對照實驗證明了該反應不產生自由基，即聚合體系中不存在丙烯酸酯類均聚物。1H NMR表征也證明了PBG存在下Fmoc類堿擴增子的解離。
圖2 實時FTIR光譜監測一系列小分子反應的轉化率-時間曲線
由于光引發產生的陰離子中間體相對穩定，猜想該體系能夠在光引發之后，沒有光照的條件下繼續反應，實現延時的暗固化現象。為驗證這一猜想，采用NPPOC-DEA+Fmoc-DEA或NPPOC-DEA+Fmoc-TMG的體系進行實驗，經過30 s輻照后在無光照條件下進行后續反應（圖3）。黑暗條件使得體系在隨后的過程中沒有新的源于PBG的堿產生，這與長時間的輻照相比，反應速率略有減緩。同時可以觀察到，此時的Michael受體與巰基之間的消耗依然能化學計量關系，即沒有副反應的發生。該實驗也證明了這個光觸發堿擴增體系能夠成為一種克服本體材料中均相固化難題的替代方法。
圖3 30 s光照后暗固化現象的小分子模型反應轉化率-時間曲線
隨后，在體系中引入多官能團單體，季戊-四醇四-(3-巰基丙酸酯)（PETMP），三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA），以及二乙烯基砜（DVS），對上述體系在聚合物及聚合物網絡中的應用進行考察，同樣通過實時FTIR監測反應進程（圖4），并對聚合體系中的暗固化現象進行了考察（圖5）。在此，認為反應速率的差別主要受單體極性影響。
實時FTIR監測聚合體系進程的轉化率-時間曲線
對上述方法獲得的材料進行一些簡單的表征。通過共聚焦拉曼光譜的方法，表征了不同溫度下20 mol % NPPOC-DEA + 1 mol % Fmoc-TMG催化TMPTA/PETMP體系的共聚，獲得了轉化率-（信號采集點與輻照區域中心）距離曲線（圖6）。可知，堿的擴散導致了材料內單體轉化率之間的差距。另外認為，不同溫度實驗中加熱對暗固化的同樣來源于對堿以及單體擴散的。
| 中文名稱 | cas號 | 英文名稱 |
| 雙環戊二烯 | 77-73-6 | Dicyclopentadiene |
| 4,4'-二羥基聯苯 | 92-88-6 | biphenyl-4,4'-diol |
| 丙烯酸甲酯 | 96-33-3 | Methyl acrylate |
| 乙酸烯丙酯 | 591-87-7 | Allyl acetate |
| 烯丙基縮水甘油醚 | 106-92-3 | Allyl glycidyl ether |
| 烯丙基腈 | 109-75-1 | 3-Butenenitrile |
| 丙烯酸二甲-胺基乙酯 | 2439-35-2 | 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate |
| 丙烯酸2-苯氧基乙基酯 | 48145-04-6 | 2-Phenoxyethyl Acrylate |
| 2-丙烯酸-2-甲氧基乙酯 | 3121-61-7 | 2-methoxyethyl prop-2-enoate |
| 4-乙酰氧基苯乙烯 | 2628-16-2 | 4-Acetoxystyrene |
| 乙酰乙酸烯丙酯 | 1118-84-9 | (2-Propenyl) 3-oxobutanoate |
| 4,4''-二羥基二苯砜/雙酚 S | 1980/9/1 | 4,4'-sulfonyldiphenol |
| 2,2-雙-(4-羥基環己基)丙烷 | 1980/4/6 | 氫化雙酚A 4,4'-(Propane-2,2-diyl)dicyclohexanol |
| 六氟雙酚 A | 1478-61-1 | bisphenol AF |
| 1,4-丁二醇二縮水甘油醚 | 2425-79-8 | 1,4-Butanediol diglycidyl ether |
| 1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯 | 1189-08-8 | 1,3-Butanediol Dimethacrylate |
| 聯苯二甲酸 | 787-70-2 | Biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid |
| 2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基苯)]六氟丙烷 | 69563-88-8 | 2,2-BIS[4-(4-AMINOPHENOXY)PHENYL]HEXAFLUOROPROPANE |
| N,N''-二(2-氨乙基)-1,3-丙二胺 | 4741-99-5 | N,N'-Bis(2-aminoethyl)-1,3-propanediamine |
| 2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷 | 13080-86-9 | 4,4'-(4,4'-Isopropylidenediphenyl-1,1'-diyldioxy)dianiline |
| 4,4'-二(4―氨基苯氧基)聯苯 | 13080-85-8 | 4,4'-Bis(4-aminophenoxy)biphenyl |
| 1,3-二(4-氨苯氧基)苯 | 2479-46-1 | 4-[3-(4-aminophenoxy)phenoxy]aniline |
| 雙酚芴 | 3236-71-3 | 9,9-Bis(4-hydroxyphenyl)fluorene |
| 2,2'-聯吡啶-4,4'-二甲酸 | 6813-38-3 | 2,2'-Bipyridine-4,4'-dicarboxylic acid |
| 3-溴苯乙烯 | 2039-86-3 | 3-Bromostyrene |
| 2,2-二羥甲基丁酸 | 10097-02-6 | 2,2-Bis(hydroxymethyl)butyric acid |
| 1,1-雙(4-氨基苯基)環己烷 | 3282-99-3 | 4-[1-(4-aminophenyl)cyclohexyl]aniline |
| 1,6-己二醇二丙烯酸酯 | 13048-33-4 | Hexamethylene diacrylate |
| 二甲基丙烯酸甘油酯 | 1830-78-0 | [2-hydroxy-3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl] 2-methylprop-2-enoate |
| 5-溴靛紅酸酐 | 4692-98-2 | 5-Bromoisatoic anhydride |
| 氯乙-酸丙烯酯 | 2916-14-5 | Allyl chloroacetate |
| 4-氯-1,2-苯二胺 | 95-83-0 | 4-Chloro-1,2-diaminobenzene |
| 2-氯苯乙烯 | 2039-87-4 | 2-Chlorostyrene |
| 3-氯苯乙烯 | 2039-85-2 | 3-Chlorostyrene |
| 4-氯苯乙烯 | 1073-67-2 | 4-Chlorostyrene |
| 環己烷-1,2-二羧酸二縮水甘油酯 | 5493-45-8 | Diglycidyl 1,2-Cyclohexanedicarboxylate |
| 4-氯甲基苯乙烯 | 1592-20-7 | 4-Vinylbenzyl chloride |
| 二乙二醇二甲基丙烯酸酯 | 2358-84-1 | Diethylene glycol dimethacrylate |
| 2,6-二氨基嘌呤 | 1904-98-9 | 2,6-Diaminopurine |
| N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺 | 5205-93-6 | Dimethylamino propyl methacrylamide |
| 3,4'-二氨基二苯醚 | 2657-87-6 | 3-(4-aminophenoxy)aniline |
| 1,2-環氧十二烷 | 2855-19-8 | 2-decyloxirane |
| 4,4'-二氨基苯酰替苯胺 | 785-30-8 | 4,4'-Diaminobenzanilide |
| 4,4'-二苯醚二甲酸 | 2215-89-6 | 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid |
| 4,5-二氟-1,2-苯二胺 | 76179-40-3 | 4,5-Difluoro-1,2-phenylenediamine |
| N,N'-二甲基-1,3-丙二胺 | 111-33-1 | N,N'-Dimethyl-1,3-propanediamine |
| 三縮水甘油基對氨基苯酚 | 5026-74-4 | N,N-Diglycidyl-4-glycidyloxyaniline |
| 1,2-環氧環戊烷 | 285-67-6 | Cyclopentene oxide |
上述產品齊岳生物均可供應，不可用于人體！
wyf 03.09
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