組氨酸修飾卟啉類化合物-齊岳提供制備方法及檢測
目前,血紅素鍵合和解離分子氧的作用機理源于對存在的及合成的化學模型化合物的研究.現已有大量的血紅素的功能模型化合物被合成,如:柵欄卟啉,口袋卟啉,冠狀卟等.的這些模型化合物都是基于二價鐵卟啉咪唑骨架結構實現與氧分子間的相互作用的。
紅蛋白的晶體結構也表明,在亞鐵血紅素的外周嵌有含有咪唑官能團的組氨酸分子,對此,設計將組氨酸連接到卟啉體系中而形成卟啉衍生物對于某些研究領域,如:分子識別和生物模擬等具有的探討價值.這里我們合成了一系列組氨酸修飾的卟啉類化合物,并對其反應條件進行了探討.
制備方法:
在N2保護下,將600 mg(1. 07 mmol) 4-[2-叔丁氧羰基(咪唑-2-N-對甲苯磺酰基)組氨酰氧基乙氧基](2)、19 mg(0. 18 mmol)和84 mg(1. 25 mmol)吡咯加入到70 mL干燥的二氯甲烷中,室溫攪拌10 min后,加入216 mg(0.72 mmol)對甲苯磺酸.室溫攪拌12 h后,加入162 mg(0. 72 mmol)二氯二氰基苯在N2保護下,將600 mg(1. 07 mmol) 4-[2-叔丁氧羰和84 mg(1. 25 mmol)吡咯加入到70 mL干燥的二氯甲烷中,室溫攪拌10 min后,加入216 mg(0.72 mmol)對甲苯磺酸.室溫攪拌12 h后,加入162 mg(0. 72 mmol)二氯二氰基苯醌( DDQ)繼續攪拌2 h. TLC檢測反應完畢后,反應液用飽和NaHCO,溶液洗滌3次,有機層用無水MgSO,干燥過夜.次日,減壓蒸去溶劑,用硅膠柱層析分離純化(洗脫劑:二氯甲烷:丙酮=20:1 ~4:1),分別得到化合物a~e.5,10,15-三苯基 -20-[對2-叔丁氧羰基(咪唑-2_N-對甲苯磺酰基)組氨酰氧基乙氧基]苯基卟啉(a):0.6 mg,收率1.8 %;5,15-二苯基-10 ,20-二[對-2-叔丁氧羰基(咪唑-2-N-對甲苯磺酰基)組氨酰氧基乙氧基]苯基卟啉(b):0.9 mg,收率1.9 %;5,10-二苯基-15,20-二[對-2-叔丁氧羰基(咪唑-2-N-對甲苯磺酰基)組氨酰氧基乙氧基]苯基卟啉(c):1.85 mg,收率3.9 % ;5-苯基-10,15 ,20-三[對-2-叔丁氧羰基(瞇唑-2-N-對甲苯磺酰基)組氨酰氧基乙氧基]苯基卟啉(d):2.83 mg,收率4.6 %;5,10,15 ,20-_四4-[對-2-叔丁氧羰基(咪唑_2~N~對甲苯磺酰基)組氨酰氧基乙氧基]苯基卟啉(e):3.1 mg, 收率4.1 %.化合物a~e的'HNMR、
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硫化鋅固載四(4-羧基苯基)錳卟啉[Mn TCPP]
硫化鋅固載四(4-羧基苯基)鈷卟啉[CoTCPP]
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