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pH博士課堂 | 什么是pH?pH測出來為什么是負值?
什么是pH?
pH是表示酸度的一種方法,酸堿度與溶液的氫離子活度有關。而氫離子活度就是氫離子的有效濃度,常用 mol/L為單位。
早在1909年,丹麥生物化學家索倫森就提出了pH的標度,現在普遍采用的pH定義為氫離子活度的負對數。一般認為pH中的p來自于德文單詞potenz, 翻譯過來是勢力、冪的意思,而且在數學上,常用對數的負值,通常用p表示,其中的H表示氫離子。
由于pH的特殊性,pH的寫法只有p小寫H大寫符合規范,都小寫、都大寫,或大寫P小寫h(ph,PH,Ph)等,都是不規范的寫法。
雖然氫離子的有效濃度,用摩爾每升為單位,但是取對數以后pH就沒有單位了。實際上溶液的氫離子活度是難以直接測量的,現在普遍采用電極法測量,國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)定義了如下公式 :
pH = pHs + (Es - E) / k
其中,
k為能斯特方程的理論斜率
E為測得的電位差
s表示的是標準溶液的數值
?
pH會有負值嗎?為什么大部分人認為pH測量范圍是0-14之間?
最初索倫森對pH的定義,是氫離子濃度的負對數,這種情況下pH的范圍可以超過0-14pH。例如,飽和氫氧化鈉溶液(NaOH)的濃度為20mol/L左右,按照索倫森的定義進行如下演算,其pH應是15.3左右。
20mol/L 堿的pH計算(按索倫森的定義)
pH = 14 - pOH
pOH = - lg(cOH-), 其中c表示濃度
pOH = -lg((20 mol/L)/(1 mol/L)) = -1.3
20mol/L NaOH 的 pH = 14 - (-1.3) = 15.3
如果濃鹽酸溶液(HCl)的濃度為12mol/L,pH應是-1.08,其計算過程如下:
12mol/L 鹽酸溶液的pH計算
(按索倫森的定義)
pH = - lg( cH+)
pH = - lg((12 mol/L) / (1 mol/L)) = -1.08
但是在1924年以后,人們發現氫離子活度對溶液的酸堿度影響比濃度更大。一般來說,溶液的濃度越大,離子間的牽制作用越強,活度系數越小,活度與濃度之間的差距越大。請看下面的直方圖當氫氧化鈉濃度越大時,與活度之間的差值也越大,強酸溶液也有類似的現象。
隨著濃度的增加,活度的變化不再明顯,pH變化不再明顯。pH的定義也修改成pH是氫離子活度的負對數:pH = - lg( aH+)。在這種情況下,水溶液的pH值一般在0到14之間,隨著工業和科技的發展,pH測量不僅僅限于水溶液了,還擴展到非水領域,那么pH超出0-14范圍的情況是存在的,針對這些新的應用,梅特勒托利多開發的pH儀表其測量范圍是:-2到20pH,可以滿足客戶的更多需求。
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