1.介紹

硝基酚類化合物是一類重要且常用的化工原料，作為原材料或中間體被廣泛應用于醫藥、殺蟲劑、染料、木材防腐劑和橡膠等生產中。伴隨工業生產過程，含有該類化合物的廢水隨之排放至環境中。硝基酚類化合物容易在水體及土壤中殘留累積，難以降解，污染環境，危害人類及動植物健康。從2021年3月1日起，中國環境保護標準《HJ 1150-2020水質 硝基酚類化合物的測定 氣相色譜-質譜法》正式實施，標志著對硝基酚類污染物更嚴格的監測與控制。

    本文參考上述標準，采用睿科Fotector Plus全自動固相萃取儀實現對水樣中硝基酚類化合物的快速富集和洗脫，然后用睿科EVA80全自動平行濃縮儀進行濃縮，內標法定量。在10 ug/L的加標水平下，12種硝基酚類化合物的回收率在65%-109%之間，RSD值小于13%。說明本方法可以滿足水質硝基酚類化合物的快速檢測。

關鍵字：全自動固相萃取；氣相色譜-質譜聯用；全自動氮吹濃縮儀；硝基酚

1.儀器和耗材

儀器

Fotector Plus高通量全自動固相萃取儀

Auto EVA 80 全自動平行濃縮儀

Agilent 7890A/5975C氣相色譜-質譜聯用儀

耗材

HLB固相萃取柱（RayCure，500 mg/6mL，

貨號：RC-204-36477）

試劑

甲醇（優級純）

二氯甲烷（優級純）

乙酸乙酯（優級純）

0.02 mol/L稀鹽酸溶液

去離子水

無水硫酸鈉（分析純）

2.樣品制備

準確量取水樣1 L，用鹽酸溶液pH至1～2，加入50 mL甲醇搖勻，超聲10分鐘，待萃取。

2.1富集

依次用8 mL二氯甲烷，10 mL甲醇和10 mL濃度為0.02 mol/L的稀鹽酸溶液對固相萃取柱進行活化，活化速度為5 mL/min。之后讓水樣以5 mL/min的流速通過固相萃取柱富集，上樣完畢后用氮氣以30 psi的壓力將柱子吹干20分鐘。用10 mL乙酸乙酯-二氯甲烷（1+1）混合溶液洗脫固相萃取柱，流速為1 mL/min。收集全部洗脫液于玻璃試管中。具體方法如下圖所示。

2.2固相萃取條件

3.氣質聯用檢測條件

GC-MS檢測條件：進樣口溫度250 ℃，不分流進樣，進樣量1.0 μL；載氣為高純氦氣，恒流模式；電子轟擊電離源（EI），離子源溫度230 ℃，接口（傳輸線）溫度280 ℃，質量分析器溫度150 ℃，溶劑延遲時間11 min。采用SIM模式進行定性分析，選擇離子見表-1。

表-1.目標化合物的定量離子和定性離子

標準溶液總離子流圖（10 ug/mL）

4.結果與討論

為了驗證該方法的回收率，本實驗向純水樣品(1000 mL)加入硝基酚標準品進行加標回收驗證(n=3)，數據如表-2所示。加標回收率在65%-109%之間，RSD值控制在13%以內。說明該方法能夠很好地運用于水中硝基酚類化合物的檢測。

表-2.純水樣品的加標回收率及RSD值

5.總結

1. 硝基酚類化合物在水中溶解度低，需要加入一定量的甲醇或丙酮助溶以減少瓶壁黏附；

2. 硝基酚類化合物在接近中性的水中主要呈解離態，要使酚類以非離子形式存在,萃取時須將水樣酸化，使水樣的pH<2；

3. 由于12種硝基酚的極性不同, 有機溶劑對被吸附在固相萃取膜上的硝基酚洗脫能力也不同。標準中只采用二氯甲烷一種溶劑進行洗脫，本方法在此基礎上再加入乙酸乙酯進行洗脫，可以有效提高極性較大的硝基酚回收率。

4. 由于硝基酚類化合物極性較大，在氣相色譜/質譜上的響應不是很靈敏，且分析靈敏度對儀器分析體系受污染狀況較為敏感。因此在上機分析時建議使用不填玻璃棉的襯管，否則2，4-二硝基酚、2，5-二硝基酚和2，6-二硝基酚這三個化合物極有可能不出峰。

5. 實驗過程中上樣流速不宜過快，應控制在5 mL/min以內，流速過快將會導致回收率降低。

6. 在濃縮過程中應控制最后的溶液在0.5-1.0 mL之間，若濃縮至0.5 mL以下將會導致硝基酚化合物損失過大，回收率降低。