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纖維素的溶解方法
纖維素的溶解方法大致可分為兩類。
(1) 直接溶解法
通過減壓蒸餾的方法將溶劑的含水率降至 15%以下,然后在適當?shù)墓に嚄l件下將該溶劑與纖維素混合溶解,形成適當濃度(一般在10%~14%)的溶液。
(2) 間接溶解法
未經(jīng)蒸濃的溶劑首先與纖維素混合,使纖維素在溶劑中發(fā)生充分溶脹但不溶解。然后在升高溫度的同時,將溶脹均勻的漿液經(jīng)減壓蒸餾脫水后制得適于紡絲的溶液。
圍繞上述兩類方法,其目的都是為了減少溶解過程的能耗和縮短溶解時間,并且希望能與連續(xù)生產(chǎn)工藝配套。代表性的溶解方法根據(jù)溶解設備的不同可歸納為以下幾種。
(一)薄膜蒸發(fā)器法
薄膜蒸發(fā)器法屬于間接溶解法。在該方法中,先將纖維素和含水量較高的 NMMO 混合均勻,形成一個溶脹混合體,用設備加熱至水的沸點以上后通過分布環(huán)進入薄膜蒸發(fā)器(一般為圓柱形構件),混合物在蒸發(fā)器的表面形成薄層,在真空條件下,薄層中的水迅速閃蒸出來。當薄層混合物中水的含量降到一定程度時,纖維素開始溶解。有的薄膜蒸發(fā)器內,還有一個裝有許多側向伸出的槳葉的中心葉輪,可用于混合和運送料液。這種工藝適用于連續(xù)生產(chǎn),易于擴大規(guī)模,且纖維素的溶解質量較好。但該法要求設備避免出現(xiàn)死角,并盡可能減少所有物料的停留時間。另外,對物料出口和刮壁器也有特殊的設計要求。
(二)雙螺桿擠出機法
雙螺桿擠出機法屬于直接溶解法。在該方法中,先將纖維素漿粕用粉碎機粉碎成一定細度的顆粒,然后在雙螺桿擠出機的不同區(qū)域分別注入漿粕顆粒和NMMO單水合物(NMMO·H2O)溶劑或將兩者充分混合后同時注入雙螺桿擠出機,以溶解纖維素。該方法所用的雙螺桿擠出機長徑比一般較大,工藝和設備相對簡單;由于溶解時間極短(僅需3~15min),減少了物料在雙螺桿中的停留時間,使纖維素和溶劑幾乎沒有分解,對改善纖維性能和溶劑回收都十分有利;并且,該法生產(chǎn)靈活性較大,每臺雙螺桿生產(chǎn)線可各自根據(jù)需要制造具有不同特色的纖維素纖維。
但該方法對漿粕粉碎程度和原料顆粒有特殊的要求。由于溶劑在漿粕周圍易形成高濃度溶液的凝膠層,若漿粕顆粒超過一定的臨界尺寸,漿粕則不能全部溶解,易產(chǎn)生不利于紡絲的凝膠。另外,由于雙螺桿擠出機的生產(chǎn)能力有限,該法不利于實施大規(guī)模的生產(chǎn)。
在溶解纖維素的過程中,除應控制好溶劑的水分外,對混合時間與溫度、溶解時的溫度、真空度和溶解時間等工藝參數(shù)也必須加以控制,尤其應嚴格控制溫度。由于NMMO在125℃時易發(fā)生變色反應,在175℃時會發(fā)生過熱反應并易汽化分解成N-甲基嗎啉和嗎啉等物質,其分解過程中產(chǎn)生的氧自由基還會使纖維素降解,若溶液中含有金屬離子,如鐵離子和銅離子等,會促使NMMO和纖維素的分解。因此,當纖維素在劑 NMMO/水中的解溫度達到甚至超過125℃時,不僅溶劑易發(fā)生上述不良反應,纖維素也易降解或發(fā)生鏈反應,溶液易變質,有氨氣味,并極有可能引起爆炸,所以溶解溫度不宜超過120℃。實際生產(chǎn)中,為了抑制 NMMO的熱分解,往往還采取在溶解體系中加入適量的沒食子酸丙酯等熱穩(wěn)定劑之類的措施。
如前所述,溶解是 Lyocell 纖維生產(chǎn)中非常關鍵的工序之一,紡絲原液的好壞對隨后的紡絲過程以及成品絲的質量影響非常大。為了得到均勻透明、含機械雜質及凝膠粒子少的漿液,不僅要從完善工藝及設備方面著手,還必須配置一些檢測儀器,如熱臺顯微鏡、激光衍射儀以及流變儀等來加強漿液的檢測手段,準確地鑒定漿液質量的優(yōu)劣,從而相應調整溶解工藝參數(shù),以便獲得優(yōu)質的紡絲液,為后段紡絲工序創(chuàng)造有利條件。
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