火花簡史 V:Spark+CVD 點燃碳納米管制造的新紀元
在納米科技的浪潮中,碳納米管(CNTs)和碳納米纖維(CNFs)以其良好的性能成為了研究的前沿。這些微觀管狀結構不僅在材料科學領域引起了革命性的變化,更在電子、能源、醫藥等多個行業展現出巨大的應用潛力。然而,如何高效、經濟地大規模生產這些納米材料,一直是科學家和工程師面臨的挑戰。幸運的是,Spark ablation(火花燒蝕)技術的出現為這一難題提供了新的解決方案。
Spark 技術,即火花放電技術,是一種創新的納米材料制造方法。與傳統的電弧放電直接制造碳納米管不同,火花放電通過在特定條件下產生脈沖式大面積火花,能夠在常壓的氣相氛圍中生成均勻分布的金屬納米粒子,這些納米粒子隨后作為催化劑參與到 CNTs 和 CNFs 的生長過程中。結合納米打印功能,納米催化劑顆粒不僅提高了 CNFs 的產量,更重要的是,它使得 CNFs 的生長過程更加精確和可控。
1火花放電在常壓條件形成納米粒子的基本原理[1]
最近的研究進展表明,使用 Spark 技術不僅能夠精確控制納米材料的生長,還能夠根據應用需求定制 CNTs 和 CNFs 的特性。
2使用火花放電的方式直接產生納米 Fe 氣溶膠作為產生 CNTs 的催化劑[2]
氣相 CVD 法使用二茂鐵作為前驅體,并在高溫中產生超細納米鐵顆粒,作為催化劑參與 CNTs 的合成。而火花放電直接將 Fe 電極轉化為鐵納米氣溶膠,并且可簡單可控的調整輸出顆粒的粒徑分布。
與二茂鐵的傳統方法相比,Spark 技術的優勢在于其精確控制能力。通過對火花放電參數的精細調節,研究人員可以實現對催化劑粒子大小的精確控制,進而影響 CNTs 和 CNFs 的直徑、長度和缺陷度。
3不同的火花放電氣流參數產生不同粒徑的 Fe 催化劑顆粒(A)以及產生的碳納米管(B)
Dmitry V[3] 的研究表明,通過調整放電電壓和電流,可成功地制備出長度小于 500nm 的 CNTs,這些 CNTs 具有較高的缺陷度,非常適合用于藥物傳遞和晶體管應用。因此,雖然 Spark 的方式仍然存在產能的問題,但已經展現出了更高的靈活性和可控性。
4使用火花放電產生的 Fe 催化劑顆粒形成的碳納米管 A – 0.5 LPM N2, B – 2 LPM N2 (880 °C;總氣流N2/CO=6 LPM)
5右圖為利用 Spark 方法結合 CVD 生長形成的碳納米管膜層
此外,Spark 技術的環境友好性也是其突出的優勢之一。與需要使用有害化學品或產生大量廢氣的傳統方法相比,Spark 技術能夠在無排氣的條件下進行,大大減少了對環境的影響。這一點對于追求綠色可持續生產的現代工業尤為重要。
碳納米纖維圖案化
在更廣泛的應用領域中,精確控制圖案化的碳納米纖維(CNFs)陣列是一個新興方向,可應用于傳感器與電極。在目前的研究中,通過氣溶膠火花蝕刻技術制備鎳催化劑并進行直寫打印,之后通過 PECVD 方法生長 CNFs。通過調整打印速度來改變催化劑密度,并表征預圖案化線條中的 CNFs 分布。根據打印速度的不同,可以獲得不同的 CNFs 分布,從密集的垂直排列的 CNFs(VACNFs)到稀疏的單個 CNFs。
使用沖壓慣性沖擊結合 XYZ 三軸移動的納米打印,可將催化劑直接打印在基底表面,并調整噴嘴的移動速度從而實現不同的催化劑覆蓋密度。顆粒會因為慣性和高速射流的動能沖擊作用在基底表面形成覆蓋。
6納米粒子直寫
7不同的 Ni 催化劑覆蓋度會導致不同的 CNFs 分布類型。隨著打印速度的增加,CNFs 的密度降低
8不同 Ni 催化劑覆蓋基底表面碳納米管的生長情況,顯然更慢的打印速度可以帶來更多的 Ni 覆蓋,從而引發碳納米管更為密集的CVD生長[4]
納米打印催化劑在 CNFs 生產中的作用主要體現在以下幾個方面:
成核與生長:納米打印催化劑提供了一個理想的平臺,促進了碳源分子在其表面的分解和碳原子的沉積。這些碳原子隨后重新排列形成 CNFs 的結構,催化劑的存在大大降低了這一過程的能壘。
定向控制:通過精確控制催化劑的分布和尺寸,納米打印技術能夠引導 CNFs 沿著特定方向生長,從而獲得具有一致性和定向性的 CNFs 陣列。這對于制造具有特定力學和電學性能的 CNFs 復合材料至關重要。
質量提升:納米打印催化劑的使用還有助于提高 CNFs 的質量。由于催化劑粒子的均勻性和穩定性,可以減少 CNFs 中的缺陷和雜質,從而獲得更高質量的 CNFs。
可擴展性:與傳統的催化劑沉積方法相比,納米打印催化劑技術具有更好的可擴展性。它能夠在大面積基底上均勻地打印催化劑,這對于實現 CNFs 的大規模生產具有重要意義。
Spark Ablation 技術的靈活性不容忽視。通過改變催化劑的組成和氣體流動條件,研究人員能夠輕松調整 CNTs 和 CNFs 的特性,從而適應各種不同的應用場景。無論是需要高強度的復合材料,還是要求高電導率的透明電極,Spark 技術都能夠提供定制化的納米材料解決方案。Spark 技術在制造 CNTs 和 CNFs 方面展現出了巨大的潛力和優勢。其精確的控制能力、可擴展的生產效率、環境友好性和高度的靈活性,預示著這一技術將在未來的納米材料制造領域發揮重要作用。下一代高通量高產量的 Spark 發生器裝置將有效推動該方法的商業化。