古氣候學研究對于氣候變遷、自然演變發展、環境污染等有重要作用。通過氣候研究代理物中的元素空間分布,讓人們對過去、現在和未來的氣候及其環境變化有了更加深入的理解。目前,應用于古氣候研究的元素檢測方法種類繁多。電子探針顯微分析儀在礦物元素檢測中應用最為廣泛,前期樣品制備簡易、測定元素范圍廣,但耗費時間久、價格昂貴;ICP-AES能夠快速、準確地測定大量金屬元素,不足之處在于一般樣本需要預先轉化為溶液,并且成本較高;ICP-MS檢測靈敏度高,測定元素范圍廣、速度快,但樣本制備過程復雜,檢測環境要求高。
對大面積復雜樣本的迅速、準確分析,取得較長且連續的古氣候數據,這一任務需要新的元素成像技術。激光誘導擊穿光譜(LaserInducedBreakdownSpectroscopy)LIBS技術,是一種新興的元素檢測和分析技術。當激光作用于樣品表面時,在極短的時間內誘導產生含有樣品物質信息的等離子體。通過對等離子體發出的光譜進行收集分析,建立光譜與元素一一對應的關系。由此可以檢測出元素周期表中的大部分元素。目前已應用于生態,地質,中藥材,珠寶鑒定,材料檢測等諸多領域?;贚IBS的元素成像技術因為其固有的優勢:無需樣品制備、快速分析、高空間分辨率、高靈敏度以及低成本投入等等,使得其在古氣候研究中顯現出巨大潛力。
已有報道基于LIBS的元素成像技術從碳酸鹽、硅酸鹽中提取Si,Al,Fe,Ca,Mg,Li,K等元素分布信息,成為研究元素沉積環境和沉積過程的證據;提取化石樣本中P,Ca元素含量來確定滅絕物種的飲食與環境之間的相互作用;研究洞穴沉積物中Mg,Sr,Mn等元素解釋了與植被和氣候變化有關的層狀結構;同時,利用海洋動物外殼中的微量元素為表征海洋溫度、鹽度和污染提供了非常有價值的數據。
針對洞穴沉積物樣本剖面的二維元素分布,分析了樣本所包含的Al,Mg,K,Si,Ca,Sr,Fe,Na等主、次以及微量元素的分布情況,分布情況清晰明確,顏色的深淺表達元素富集的多少。如 下圖所示,其中i圖為自然狀態下的樣品圖。
下圖為針對珊瑚樣本的多元素分布mapping的掃描結果,圖中清楚地顯示了年生長層的元素分布情況。
下圖為貝殼樣品的元素成分分布。此結果表明了元素分布與殼體的生長發育存在較強的相關性,不僅表現在水平方向上,同時表現在垂直方向上。
實驗裝置我們可以采用EcoChem激光光譜元素分析系統,該系統采用LIBS技術。激光能量200mJ@1064nm,能量輸出0-100%可調;重現率20Hz;光斑大小20-200μm連續可調;檢測器譜寬190-1040nm;三維全自動工作臺;樣品室可通入氦氣或氬氣。
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