超快速表面處理,秒取高質量界面【GDS微課堂-7】
上圖是瑞士攝影師馬丁-奧格里利 ( Martin Oeggerli ) 通過掃描電子顯微鏡SEM拍攝的花粉照片,是不是很炫酷?但并非所有樣品通過SEM,都能得到上圖中直觀驚艷的照片,更多樣品需要經過預處理后方可充分展示。
GDS就是對樣品進行預處理,將觀測的界面更好展示出來的利器。
通過氬氣等離子體持續轟擊樣品表面、濺射出樣品離子后再進行分析的方法,GDS可以輕松替SEM剝蝕樣品,供SEM進行觀測。那與其他可用的剝蝕方法相比,GDS在樣品制備與表征上有哪些優勢呢?讓我們一起來看看。
GDS通過控制濺射時間,能地獲得不同深度和清晰度的界面,將任意深度的包埋層地展現出來,供SEM分析。
上圖是銅表面的元素深度剖析圖。銅的表面覆蓋一層硫脲,硫脲分子通過硫端吸附到銅表面,C-S鍵垂直于金屬表面。這個吸附層在深度剖面上以窄峰的形式清晰地顯示在銅基體上方,包括碳、氫、氮和硫。
從右圖我們還可以看到,峰的位置按照吸附在銅基體上的硫脲分子的方向順序被分離和定位。
在掃描電鏡中,必須控制濺射深度,GDS這種在原子尺度深度的分辨率,使這種精細的分析得以實現。
GDS使用的是能力很低(低于50eV)但電流密度很高(~100mA cm-2)的氬氣等離子體。氬離子的高電流密度能確保高速濺射,濺射速率每分鐘達到1-10μm,整個樣品的處理時間短,包括濺射在內往往幾秒至幾分鐘就能搞定,相比于以往費時費力的機械拋光、化學拋光、電化學拋光、超薄切片等制備方法,不知道快了多少倍。
比如為了獲得高質量的表面,通常會用膠態二氧化硅懸浮液對樣品進行拋光,來去除受損的表面區域。但是這種方法的拋光率非常低(僅為每分鐘幾納米),因此對于延伸幾百納米的區域來說,需要數小時甚至一天的時間。而通過GDS濺射,可以在幾十秒內去除大多數材料的受損表面區域。
另外,GDS還有一個特點就是它是靠氬離子去撞擊樣品,通過濺射方法移除樣品表面的材料,是對樣品粒子一層層的剝蝕。此外,由于差動濺射效應,GDS能夠在不同材料的分界處產生清晰的界面,這對于觀測樣品的表面形貌非常重要。
而傳統的機械拋光,靠的是細小的拋光粉的磨削、滾壓,在對樣品表面磨削的過程中勢必會將凸起的花紋也一并磨掉,只留下光禿禿的平滑面。
Show一個簡單的比較圖,讓大家更直觀的感受一下:
(a)是機械拋光獲得的結果,(b)是GDS剝蝕3S后獲得的結果
(a)圖中是機械拋光獲得的結果,我們看到樣品表面的紋理被磨掉了;
(b)圖是GDS剝蝕處理后的結果,樣品表面的花紋和結構保存的很好,我們可以看到表面的精細結構。
我們再來看一個例子:
通過超薄切片處理過的鍍鋅鋼的橫截面
(a)圖是通過超薄切片技術制備的整個鍍鋅鋼樣品的SEM圖像;
(b)圖是通過超薄切片技術制備的鍍鋅鋼樣品中,鋅/鋼界面的SEM圖,可以看到表面有嚴重的刮痕;
(c)圖是對(b)進行GDS濺射10秒后,鋅/鋼界面的SEM圖片,可以看到而GDS制備的樣品消除了刮痕,保留了樣品的形貌。
GDS除了可以為掃描電鏡制備樣品外,還可以聯合SEM全面表征樣品。下面是同一個樣品:AlCrN/TiN/AlCrN/TiN/Fe使用SEM和GDS分別測試的結果。
SEM提供了樣品橫截面的結構:根據顏色的深淺,可以了解到樣品包含4個鍍層,圖中詳細標注了不同鍍層的厚度;
GDS則展示了樣品中各元素從表面到鐵基體,不同深度處的含量分布。
兩個結果有交疊的信息也有截然不同的信息,更加全面立體地展示了樣品的結構信息和含量分布。
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