卡氏庫侖法儀器可適用多種有機和無機物中的水分測定,但由于各種化合物性質存在的差異,只有在卡氏試劑中無副反應無干擾的情況下,卡氏庫侖法測定才是一種專屬性的方法。
原則是
(1)副反應不能有水生成。
(2)樣品也不能消耗碘或釋放碘。主要具有副反應和干擾的物質有如下八類。
1.鹽、氫氧化物和氧化物。例如:
Na2CO3+HI→NaI+CO2+H2O
Ca(OH)2+H2SO4→CaSO4+H2O
MgO+HI→MgI2+H2
還有一些物質亦會發生副反應,例如:Ag2O,HgO,MnO2,PbO,PbO2和ZnO
2.強酸 強酸會和卡氏試劑中的甲醇發生反應而釋放水分
2CH3OH+H2SO4→(CH3O)SO2+H2O
CH3OH+HOOCH→CH3O-OCH+H2O
3.酮和醛
這兩類化合物會和卡氏試劑中的甲醇化合,形成縮酮和縮醛,并釋放水分。此類物質用卡氏庫侖法一般不易測定。但卡氏容量法可以測。改變卡氏試劑的組成,如用乙二醇一甲醚或2-甲氧基乙醇取代甲醇均可取得良好的測定效果。值得說明的是,并不是所有的酮類和醛類都不能用卡氏庫侖法進行測定。如甲醛、三氯乙醛、二異丙基酮、苯乙酮、二苯乙醇酮等物質在進入卡氏試劑中是不會反應而釋放水分的。鑒于卡氏容量法的測定精度可達到10-4級,從生產酮類和醛類的企業來說,只要滿足使用要求,還是建議采用卡氏容量法。
4.硅烷醇/硅氧烷 末端硅烷醇基團和卡氏試劑中的甲醇發生脂化反應生成水。
5.含硼化合物 硼酸和甲醇發生脂化反應生成水。
6.金屬過氧化物 與卡氏試劑反應生成水。
7.消耗碘的物質
此類物質會和卡氏試劑中的碘反應,。導致測定水分含量偏高,如鐵鹽、酮鹽、亞硝酸鹽、硫代硫酸鹽等。
8.強氧化劑 該類物質在卡氏試劑中的反應會生成碘單質,導致測試水分含量偏低。
在工業產品中,如上所列八類只是品種繁多的物質中的一小部分,而絕大部分是可以采用卡氏庫侖法測定的。比較典型的有以下物質。
1.碳氫化合物
戊烷、己烷、二甲基丁烷、甲基丁二烯、苯、甲苯、二甲苯、乙基甲苯、二甲基苯乙烯、辛烷、十二烷、十四烯、二十碳烷、二十八烷、石油醚、汽油、環己胺、甲基環己胺、環庚烷、乙烯環己胺、環十二烷、癸基環己烷、二環戊二烯、二甲基萘、*基苯乙烯、聯苯、二氫苊、芴、亞甲基菲、異甲基異丙基苯等等。
2.醇類(全部)
3.酚類 苯酚、甲酚、氟苯酚、氯酚、二氯苯酚、硝基酚等
4.鹵代烴類(全部)
5.油類 水壓油、絕緣油、變壓器油、透平油
6.脂類(全部)
7.醚類 二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇二乙醚、聚乙二醚、苯甲醚、氟苯甲醚、碘苯甲醚、二癸醚、二庚醚以上所列的無副反應無干擾的物質也僅是常見的一些物質,尚有許多品種可用卡氏庫侖法來測定。
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