草酸廢水處理工藝

我國工業廢水排放管理仍主要采用COD、BOD和氨氮等理化指標。2010年，我國頒布實施了制藥工業污染物排放標準體系，包括發酵類、化學合成類、提取類中藥類、生物工程類和混裝制劑類，規定pH、色度、SS含量、BOD、COD等理化指標排放限制。但是，現有的處理技術難以將制藥廢水中含有的不同種類有毒有害化合物去除*。這些污染物質排放到水體后，不能在自然生態環境中*生物降解，導致受納水體受到有毒有害物質的長期污染。此外，許多未識別的化學物質、檢測濃度低的化合物與未降解污染物在環境中相互發生化學反應，產生的二次污染物質加劇對水生物的毒害作用。

制藥廢水成分復雜，廢水中含有大量有毒污染物質，例如，多環芳烴和雜環化合物。制藥廢水中有毒有害污染物質的鑒別，對確定特征污染物和污染源控制提供重要依據，但難以反映廢水中多種污染物的綜合毒性作用。在常規的理化指標分析基礎上增加生物毒性測試分析，是十分必要的。生物毒性測試能夠進行有毒有害物質對測試生物的綜合毒性作用評價，包括未知物質引起的協同，拮抗，或相加效應，使用生物毒性測試能夠全面評價制藥廢水對受納水體水生生物的毒性作用，提供排放物質對水生生物產生不利影響的重要信息。

含有大量難降解有機污染物的制藥廢水，經過傳統方法處理直接或間接排放進入受納水體后，有毒污染物質能夠長時間殘留在水體中，致使受納水體對水中生物產生毒害作用，嚴重影響受納水體的生態環境穩定和安全。處于制藥廢水排放下游的野生生物，低廢水濃度下仍發生生理、生化上的不良反應。首先，排放到受納水體中的有毒有害物質，大多具有較強的毒性和致癌、致畸、致突變及干擾水生生物內分泌等作用，毒害水生生物，導致水生生物種群密度的減少甚至是衰亡;其次，有機物在受納水體中進行耗氧分解時，消耗水中大量的溶解氧，致使水域中的好氧生物大量死亡，厭氧微生物大量繁殖，抑制水生生物的生長，使水域產生惡臭味;后，制藥生產的藥劑及其合成中間體具有一定的殺菌、抑菌作用，威脅受納水體中藻類等微生物的新陳代謝活動，致使生態系統的平衡被破壞，據報道，泰樂霉素等抗生素，低劑量下仍能夠阻礙微藻的生長和繁殖速度。

受納水體毒性不僅能夠嚴重危害水生生物健康和水域環境安全，還可以表現為有毒有害物質以受納水體為媒介，通過食物鏈，不斷積累、富集、終進入動物或人體內，產生毒性，間接威脅動物和人類的生命安全。因此，制藥廢水受納水體的毒性研究，對于保障水生生物和水域水質安全，維持水生態環境平衡，保護生物和人類的健康具有重大意義。

草酸廢水處理工藝

精細化工的典型產業，如染料、醫藥、化纖及農藥等在生產過程中產生的有機廢水具有組成成分復雜、污染物濃度高及對自然環境和人類健康產生嚴重危害等特征。

一、廢水水質及特點：

廢水中污染物含量高，COD值高、難生物降解的物質多、有色廢水色度非常高等。精細化工廢水中氨氮濃度高主要歸因于在某些精細化工產品生產過程中作為原料、沉淀劑或洗滌劑等用途的氨水的大量使用及苯胺等含氮有機物的轉化，高濃度的氨氮特別是游離氨會對生物系統產生毒性作用。

精細化工廢水是一種典型的有毒/難降解工業有機廢水，呈現高COD、高氨氮及高色度等特征；精細化工廢水中對微生物構成危害的主要成分有COD、氨氮、部分重金屬離子、染料及其分解物等，重點是有機污染物；精細化工廢水中的有機成分大多屬于有毒/難降解有機污染物，對生物系統存在嚴重的抑制作用，是造成出水不達標的主要原因。

精細化工廢水中的污染物大多為結構復雜、有毒、有害和難于生物降解的有機物質，治理難度大且成本高。

二、精細化工工業廢水來源

1 工藝廢水：生產過程中生成的濃廢水，一般有機污染物含量較高，根據工藝的不同可能還具有其他的特點，如含鹽濃度高、有毒、不易生物降解等，對水體污染較重。

2 洗滌廢水：包括一些產品或中間產物的精制過程中的洗滌水，間歇反應時反應設備的洗滌水。這類廢水污染物濃度較低、水量較大。

3 地面沖洗水：主要含有散落在地面的溶劑、原料、中間體和生成產品。這類廢水的水質和水量與企業的管理水平有很大關系。

4 冷卻水：一般是從冷凝器或反應釜夾套中放出的冷卻水。一般冷卻水水質較好，應盡量設法冷卻回用，不宜直接排放。

5 設備泄漏及意外事故造成的污染：操作失誤和設備泄漏會使原料、中間產物或產品外溢造成污染，應在廢水治理中考慮應急措施。

6 二次污染廢水：一般來自于廢水或廢氣處理過程中可能形成的新的廢水污染源，如從污泥脫水系統中分離出來的廢水、從廢氣處理吸收塔中排出的廢水。

三、精細化工廢水的治理原則

清潔生產：盡量采用無公害或少公害的生產工藝。

預處理：大部分有機化工廢水都采用生化技術進行處理，在此之前須對廢水進行預處理，消除對生化處理不利的因素。包括溶劑回收、去除或轉化有毒有害物質、降低COD負荷等措施。

提高生化處理能力：加大調節池容量、對水質水量進行充分調節；對鹽分較高的廢水采用適量生活污水進行稀釋或對活性污泥進行馴化；選擇合適的工藝參數，如pH、DO等；好氧處理前增加兼性階段，或在調節池后段加設填料，以提高廢水的可生化性能；含有毒有害物質的廢水，盡量采用*混合式的生化處理裝置；可投加添加劑來提高生化處理效率；生化出水進行混凝沉淀處理，可提高COD去除率；可篩選新菌種或利用基因工程解決特殊有機廢水的難生化處理問題。

四、酸類廢水處理

在廢水中出現的有機酸有甲酸、乙酸、長鏈脂肪酸、檸檬酸、草酸、芳香族羧酸及二元酸等。

1 蒸餾及蒸發法：加入過量甲醇產生沸點較低的甲酸甲酯，并使其從廢水中蒸出。之后再加熱回收甲醇。

2 混凝沉降法：調節廢水pH值并向廢水中加入化學混凝劑，可去除廢水中的有機酸。

3 吸附法：羧酸也可以用大孔吸附樹脂進行吸附回收，樹脂結構上含有不同的基團，則能夠吸附回收不同的化學物質。

4 萃取法：廢水中的醋酸可用丁醇萃取。

5 沉淀法：含芳香酸或其鹽的廢水可用三價鐵鹽作沉淀劑，調節廢水的pH值產生沉淀，然后經過濾去除。去除率與處理后的pH有關，而與污染物的濃度無關。

6 氧化法：大多數羧酸類廢水可用氧化法處理。包含批式液相氧化、濕式氧化、臭氧氧化等。

7生化法：大部分脂肪酸均可采用好氧生物法處理。一般認為直鏈脂肪酸很易生化降解，在直鏈結構上引入其他基團可能會對酸的可生化降解性產生影響。

8 還原法：硫酸亞鐵脫色就是還原法脫色的一個離例子。鐵炭法廢水脫色：在酸性條件下，有色廢水經過鐵屑和炭（或顆粒活性炭）的混合床，發生了微電解過程，使污染物中的發色基團受到破壞，從而達到脫色的目的。