序言：在中國和東南亞地區，紅花油是一種常見的中藥，被用來治療肌肉和關節的疼痛、扭傷以及擦傷。它是通過混合幾種天然精油來制備的，主要包括鹿蹄草、丁香、肉桂皮和松節油，另外在加上少量的其它油類或者中草藥提取物。應 用 文 章紅花油中最重要的化學成分是水楊酸甲酯（來自鹿蹄草油）、丁香酚（來自丁香或肉桂皮）和α-蒎烯（來自松節油）。這已經是被中華人民共和國衛生部的WS3-B-2699-97[1]出版物所*，并且衛生部強調，在紅花油成品被批準公開銷售之前，這三種組分的含量必須通過氣相色譜（GC）的方法進行定量。根據這份文件規定，水楊酸甲酯和丁香酚的含量分別是33.5% v/v和38% v/v。質量差的紅花油典型的是含有較少丁香酚，因為丁香和肉桂皮必須油比鹿蹄草貴很多，并且鹿蹄草天然油很容易用工業的水楊酸甲酯取代。另一種質量差的可能來源是通過添加過量的惰性植物或者石蠟油對紅花油進行摻雜。
在這篇文獻中，我們將通過可視化的紅外光譜圖來展示關于紅花油質量的重要信息，并且總的分析時間只有幾分鐘，甚至更少。另一篇文獻中[2]，我們將對這三種主要成分建立精準的定量校正曲線。
實驗部分我們使用PerkinElmer公司的Spectrum Frontier傅里葉變換紅外光譜儀采集樣品紅外光譜，且該紅外光譜儀與9次反射金剛石/硒化鋅晶體的衰減全反射（ATR）采樣附件搭配使用。光譜采集分辨率為4cm-1，累積掃描時間60s
結果和討論純化合物和一些商業化樣品的紅外譜圖如圖2是水楊酸甲酯、丁香酚和α-蒎烯的分子結構和紅外譜圖，以及兩種商業化紅花油樣品的紅外譜圖，樣品A和樣品B，O-H和C-H鍵的伸縮振動信息量尤其的大。雖然水楊酸甲酯和丁香酚都含有酚羥基，但是水楊酸甲酯的伸縮振動頻率大約出現3300cm-1以下。這是因為酚羥基與鄰近的羰基上的氫結合形成分子內氫鍵，這樣就使得這兩種物質很容易地通過可視化的紅外譜圖區別開來。α-蒎烯可通過非常強C-H伸縮振動譜帶識別出來，尤其是在2916 cm-1，盡管該處譜帶與丁香酚有所重疊，但是并不能從其它的的碳氫化合物中區別出來
對比純化合物與兩個商業化樣品的紅外譜圖，我們能馬上的得出樣品A中含有大量的水楊酸甲酯和丁香酚，而樣品B則似乎是由稀釋在某些碳氫化合物油中的水楊酸甲酯組成，并且沒有任何丁香酚。很明顯，樣品B是一種下等的紅花油產品。商業化紅花油樣品的紅外譜圖采集來自9個工廠的20個商業化紅花油樣品的紅外譜圖，如下圖3所示是每個工廠具有代表性的紅外譜圖。樣品呈現出比較大的質量波動，并且許多樣品中含有非常少量甚至沒有檢測到丁香酚。有些樣品似乎是在用過多的水楊酸甲酯來彌補這種差異，但是有幾個樣品中丁香酚和水楊酸甲酯的含量都很低，這或許可以表明樣品中稀釋了一些其它的油類。
進一步仔細的觀察紅外譜圖（圖4）可以發現，一些樣品在1745cm-1處有吸收帶，這是酯基中羰基的特征吸收峰，表明這些樣品中含有植物油作為稀釋劑（但是需要其它的技術進一步調查研究來證明這個推斷）。
雖然不同廠家樣品之間有很多差異，但是同一廠家不同批次樣品之間的紅外譜圖幾乎一致，這表明，至少對于這些廠家，樣品之間的差異是由于組成成分的不同而不是差的加工程序控制。
結論紅外光譜儀搭配ATR采樣附件能夠在不到一分鐘的時間內對紅花油的質量給出一個指導性的測定。通過紅外譜圖的定性檢測能夠很容易地對重要的組分進行鑒別，比如水楊酸甲酯和丁香酚
參考文獻：
1. State Food and Drug Administration of P.R.C. WS3-B2699-97, Pharmaceutical Standard of Ministry of Health, Prescription and Preparation of TCM (Z-14), Beijing: People’s Medical Publishing House, 1997.2. Chen Jian-Bo, Zhou Qun, Sun Su-Qin, Ben Perston and Patrick Courtney, “Quantitative Determination of Key Components in the Traditional Chinese Remedy ‘Red Flower Oil‘ by FT-IR Spectroscopy” PerkinElmer Application Note 009319_02.
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